Оптическая активность температурная зависимость

Изучение конформационного равновесия бутанола-2 интересно для нас как пример использования еще не упоминавшегося метода — изучения температурной зависимости оптического вращения оптически активной формы этого соединения. При этом были получены следующие данные о конформационном равновесии [c.249]

В изучении конформаций оптически активных соединений большую роль играют хироптические методы. Часто именно таким путем можно получить наиболее ценную информацию, поскольку эти методы особенно чувствительны к изменениям геометрической формы молекул. Так, например, данные о составе равновесной смеси конформеров бутанола-2 (52) — (54) получили из температурной зависимости оптического вращения. ф -Конформер менее выгоден, как уже многократно указывалось, из-за того, что все три заместителя сближены, ф - и ф -Конформеры равновероятны, так как скошенные взаимодействия Ме—Ме и Ме—ОН энергетически примерно равноценны (см. конформационные энергии этих групп в табл. 4.1). [c.168]

Еще более сложный характер имеет температурная зависимость хода реакции между оптически активными спиртами типа [c.303]

Из других работ, затрагивающих роль конформации молекул в оптической активности соединений, упомянем об исследовании Бернштейна и Педерсена , которые, используя экспериментально найденную температурную зависимость [al бутанола-2, вычислили величину вращения для трех его поворотных изомеров и процентное содержание поворотных изомеров в смеси [c.520]

Как видно из полученных данных, частичная деструкция окиси пропилена протекает при относительно низких температурах (150— 300°) над Ай-, Си- и Рс1-кварц-катализаторами различного приготовления. Полученные величины вращения оставшейся незатронутой окиси пропилена невелики, однако они значительно превосходят ошибку измерения к тому же и знаки вращения катализатов для правого и левого кварца противоположны. Надо иметь также в виду, что окись пропилена в оптически чистом состоянии имеет невысокое вращение -+-12.7 и —9.26°. Наиболее специфичным в наших опытах оказался катализатор А на левом кварце, полученный катодным распылением. Из табл. I видно, что специфичность с повышением температуры реакции закономерно падает. Из этой температурной зависимости может быть определен температурный коэффициент скорости рацемизации образующейся активной окиси пропилена. В изученных условиях он равен 6.0 ккал./моль. [c.1610]

В процессе физико-химических исследований было изучено много аспектов эффекта Фарадея [7—И]. Его открытие явилось важным доказательством электромагнитной природы света. С 1900 по 1920 г. основное внимание было направлено на изучение формы аномальной дисперсии MOB, так как различные приложения классической электронной теории приводили к разной частотной зависимости MOB. Вскоре после появления волновой механики анализ спектров высокого разрешения молекул простых газов был дополнен спектрами магнитного вращения (СМВ), в которых измерялась общая интенсивность света, пропущенного через скрещенные поляризаторы, между которыми помещен образец, находящийся внутри соленоида. В тот же период изучение температурной зависимости MOB кристаллических солей парамагнитных ионов при очень низких температурах позволило найти их магнитную восприимчивость, а из нее извлечь информацию о взаимодействии ионов с кристаллической решеткой [11]. Не так давно после успешных исследований естественной оптической активности и кругового дихроизма, в результате которых были получены ценные сведения о структуре ряда соединений [3—5], с целью получения той же информации вновь стали изучать MOB и МКД в полосах поглощения [12—33]. Значительный теоретический и практический интерес представляет также эффект Фарадея в ферритах [24], в полупроводниках [25, 26] и его применение для модуляции света [27—29]. [c.399]

В работах [218, 219] изучалась зависимость удельного оптического вращения казеина от pH. Согласно данным авторов, кривая зависимости [alo от pH для казеина подобна кривым для сывороточного и яичного альбумина, лицетина и других белков. Авторы [218] исследовали также температурную зависимость удельного оптического вращения нефракционированного казеина. Исследования проводились в интервале температур от 20 до G0" С. Оказалось, что удельное оптическое вращение не зависит от температуры. Однако в более поздних работах содержатся указания на то, что оптическая активность казеина и его а- и -фракций зависит от температуры [220]. В этой работе на основании измерения дисперсии оптического вращения при двух разных температурах [c.101]

Несколько иные результаты для температурной зависимости оптического вращения Р-казеина были получены Гарнье [236, 237]. Он анализировал данные по дисперсии оптического вращения (ДОВ) при переходе температуры от 5 к 40° С и нашел, что цепь Р-казеина частично свернута в спираль типа поли-Ь-пролин И и изменение в дисперсии оптической активности объясняется уменьшением содержания спирали типа поли- -пролин И и увеличением содержания а-спирали. Возможность существования в Р-казеине участков цепи с укладкой типа поли-Ь-пролин II (особенно при низких температурах) отмечается и в работах других авторов [238, 239]. [c.102]

В ряде случаев радиоспектроскопические данные позволяют оценить не только разности энергий между поворотными изомерами, но и соответствующие им углы внутреннего вращения. Так оказалось, что в 1,2-дихлорэтане гоиг-изомеры повернуты относительно транс-положент на угол 100—120°, в 1, 2-дибромэтане—на угол 120—130 [ О], а в 1-фтор-2-хлорэтане — на угол 110 [21]. Ценные сведения о поворотной изомерии можно получить, изучая температурную зависимость дипольных моментов, постоянных Керра, оптических активностей и других свойств молекул, а также электроно- и рентгенографическим путем и используя поглощение ультразвука. [c.52]

Овербергер и др. [49] изучали температурную зависимость формы сигналов протонов Ы-метильных групп в спектрах ПМР оптически активного полиамида на основе Ы,М -диметилэтилендиамина и (—) -бицикло [2.2.21 -октан-транс-23-Дикарбоновой кислоты [c.151]

Представление о поворотной изомерии впервые возникло в связи с изучением температурной зависимости оптической активности. Винтер [1 1] обнаружил резкую зависимость оптической активности эфиров, гшнпой кислоты от температуры и объяснил этот факт изменением конфигурации молекулы при изменении температуры. К аналогичным выводам пришел Лукас Систематическое исследование поворотной [c.120]