Полиэфиры, разделение по степени ненасыщенности

Для лучшего отделения насыщенных спиртов от ненасыщенных с одинаковым числом атомов углерода Линк и др. [49] переводили спирты в соответствующие им ацетаты и применяли колонки, заполненные полиэфиром при температуре 228°. При разработке своего метода они исходили из того, что сложные эфиры ненасыщенных жирных кислот двигаются на колонках с полиэфиром медленнее насыщенных аналогов, причем время удерживания пропорционально степени ненасыщенности. Авторы считают, что такого же результата можно достигнуть, если превратить спирты в ацетаты (взаимодействием с уксусным ангидридом) и затем разделять их на резо-флексе 446. Было получено прекрасное разделение соединений С1з с одной, двумя и тремя двойными связями, причем последние элюируются примерно через 48 мин (фиг. 179). Однако стеарил- и олеилацетаты разделяются неполностью. Для этого требуется колонка с большим числом теоретиче- [c.465]

Нитрилы жирного ряда, содержащие четное число атомов углерода от 8 до 20, успешно разделяют на колонке длиной 0,46 м, заполненной карбоваксом 4000, покрытым моностеаратом, при 226° [48]. На фиг. 194 приведены хроматограммы известной смеси чистых нитрилов и смеси, синтезированной из кокосового масла. Получено хорошее разделение всех компонентов смеси, причем пики являются симметричными. Этот метод используют для количественного анализа сложных смесей нитрилов. Нитрилы можно также разделять на колонке с полиэфиром в соответствии с длиной цепи (Q — go) и степенью ненасыщенности. Рабочие условия сходны с условиями для разделения метиловых эфиров жирных кислот или ацетатов спиртов жирного ряда. [c.522]

Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология