Антрацен протонирование

Недавно опубликован новый метод этерификации пространственно затрудненных кислот [20]. В этом случае реакция между спиртом и кислотой катализируется ангидридом трифторуксусной кислоты. Отличные выходы обычно получают с пространственно затрудненными кислотами, такими, как антрацен-9-карбоновая и 2,4,6-три-метилбензойная, и простыми или пространственно затрудненными спиртами или фенолами. Если и фенол, и кислота пространственно затруднены и возможен другой путь протекания реакции, например ацилирование атома углерода фенола, этерификация может не пойти. Согласно предполагаемому механизму, реакция идет по двум направлениям, которые оба включают образование протонированного ангидрида (IV) [c.285]

Описаны глубокие изменения органических соединений, происходящие при хемосорбции их из газовой фазы в условиях высокого вакуума и приводящие к появлению новых полос в видимом спектре поглощения. При адсорбции на алюмосиликатном крекирующем катализаторе ароматических аминов или диаминов (дифениламин, бензидин и др.) они хемосорбируются на электроноакцепторных участках поверхности с образованием катион-радикалов. Ацены (нафталин, перилен, антрацен, тетрацен) адсорбируются и на электроноакцепторных и на протонодонорных участках поверхности, образуя соответственно катион-радикалы или же карбониевые ионы, т. е. протонированные молекулы аценов. Обсуждается также вопрос о возможности существования на этом катализаторе центров, присоединяющих отрицательные ионы водорода (гидрид-акцепторные центры). Спектральное исследование деалкилирования хемосорбированного кумола подтвердило предложенный ранее механизм протекания этой реакции через промежуточную протонированную форму. [c.346]

Восстановление десяти полиядерных углеводородов в растворах диметилформамида изучали Атен, Бюткер и Хойтинк [16]. Авторы использовали как классическую, так и переменнотоковую полярографию, Для всех исследованных соединений получены начальные одноэлектронные волны, которые по критериям низкоамплитудной переменнотоковой полярографии являются обратимыми. Для би-дифенилэтилена и бидифенилбутадиена наблюдали вторую обратимую одноэлектронную стадию. Другие изученные соединения — тетрацен, перилен, флуорентен, антрацен, коронен, пирен, бенз[о]-пирен, нафталин — дают дополнительные волны, которые в определенной степени необратимы. В присутствии воды вторая волна уменьшается по высоте, как и следовало ожидать, если уравнение (2.6) имеет место. Из соотношения между предельным током и частотой в переменнотоковой полярографии было показано, что скорость переноса электрона во всех случаях очень высока. Необратимый характер вторых волн может быть обусловлен быстрым протонированием дианиона, а не замедленным переносом электрона. Полярографические данные для изученных соединений приведены в табл. 2.7. [c.38]

Важные данные были получены впоследствии с помошью спектральных исследований. Уже отмечалось, что а-комплексы окрашены в видимой области. Хотя растворы углеводородов в концентрированной серной кислоте часто вызывают необратимые изменения, Голд и Тай [43] получили спектр абсорбции антрацена в концентрированной серной кислоте в условиях обратимого равновесия. Этот спектр антрацена отличается от его спектра в инертных растворителях, но очень похож на спектр ди- и трифенилэти-лена в концентрированной серной кислоте. Для объяснения сходства авторы предположили, что в этих системах присутствует ион дифенилметилкарбо-ния (Ха и Хб) и что, вероятно, протонированный антрацен имеет структуру о-комплекса (Хв). Позже другие исследователи [44] подтвердили эти результаты. [c.453]

Более интересные результаты получаются при проведении реакции в органических растворителях, применение которых позволяет резко уменьшить течение окислительных процессов. Так, сульфирование (61) хлорсульфоновой кислотой в диоксане приводит главным образом к 9-антраценсульфокислоте (62) [9]. Сульфокислота эта лабильна и подвергается десульфированию, в результате чего в реакционной массе постепенно накапливаются 1-антрацен-сульфокислота (63), а затем и 2-антраценсульфокислота (64), из которых могут получаться и дисульфокислоты. Побочно при реакции получается 9-хлорантрацен (65) и 9,9 -биантрил (66) последний, по-видимому, через промежуточное равновесное протонирование антрацена и образование соответствующего радикала. Суммарно взаимосвязь продуктов получающихся при сульфировании антрацена может быть представлена схемой (где А — антрил) [c.130]

Образование ионов, содержащих у кольцевого р -гибридного атома углерода водород и алкильную группу, наблюдается также при протонировании полностью алкилированных ароматических соединений (гексаалкилбензолов [63, 54, 57], октаметилнафталина [99]), а также 9, 10-диалкил антраценов и их аналогов [53, 54, 57]. Аренониевые ионы этого типа, например ионы (13), (14) и (15), соответствуют промежу- [c.15]

Таким образом, введение гетероатома снижает энергию реак тантов и продуктов пропорционально л-электронным плотностям при атоме г. Как отмечалось ранее, я-электронная плотность в любом положении нейтральной АС (четная АС или радикал нечетной АС) равна единице, поэтому замена атома углерода на гетероатом в таких системах — реактантах и продуктах реакции —не вызывает изменения я-энергий и положения равновесия реакции. В случае же ионов нечетных АС введение гетероатомов в активные положения нарушает равновесие, например акридиний-ион, гетероаналог антрацена, не способен к протонированию по положению 10 с об разованием гетероаналога антрацений-иона, поскольку замена группы НС+ на группу НН+ оказывает дестабилизующий эффект 1)5 [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология