Хлориды первичные, образование эфиров

Бензолмагнийгалогениды могут конденсироваться с алкилсульфа-тами с образованием алкилбензолов (выход 35—75%) прямо или с карбонильными соединениями, давая арилированные карбинолы (спирты). Последние должны превращаться по способу, указанному в преды 1у-щем разделе. Осуществление реакции взаимодействия первичных бензил-хлоридов с алкилмагнийгалоидами неэффективно, например к-пропил-магнийгалоид с бензилхлоридом дает много дифенила, но совершенно не дает м-бутилбензола. Однако бензилхлориды очень легко дают продукты перекрестного сочетания с аллильными галоидами, когда смесь обеих заставляют реагировать с магнием в эфире например, с аллилхлоридом в дополнение к диаллилу получается 4-фенил-1-бутен [c.479]

Этот синтез представляет собой первую часть реакции Соммлв (гл. 10 Альдегиды , разд. А.9). Если гидролиз комплекса, образуемого галогенпроизводным и гексаметилентетрамином, проводить в смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты [73], реакция останавливается на стадии образования первичного амина. Этот метод. синтеза, таким образом, можно применять для получения первичных аминов вместо реакции Габриеля (разд. Б.2). Его с успехом применяют к первичным галогенпроизводным, и, поскольку иодиды реагируют лучше, чем хлориды или бромиды, при реакциях с последними добавляют иодистый натрий [74]. Этот метод с успехом использовался для получения простых алифатиче-ческих аминов [74], некоторых бензиламинов [75], а-аминокетонов [76], аминоалкинов [77], метиловых эфиров п-аминобензойной кислоты [78], а-аминоэфиров [791 и -аминокислот [80]. Выходы составляли 40—85%. [c.514]

ВЗЯТЬ не Б большом избытке, нагревание смеси с обратным холодильником приводит к образованию некоторого количества сложного эфира. Сообщение о получении алкилсульфонатов при нагревании сульфохлорида со спиртом [145] показывает, что в данном случае взято эквимолекулярное количество спирта или реакция велась короткое время. н-Пропиловый и н-бутиловый эфиры п-толуолсульфокислоты с выходом 25—30% получены при нагревании с обратным холодильником сульфохлорида с 10%-ным избытком спирта [146]. При пропускании сухого воздуха через смесь п-толуолсульфохлорида и и-пропилового спирта при 100—125° с целью удаления образующегося хлористого водорода [147] получается около 70% сложного и около 5% простого эфиров. К реакционной смеси добавляется небольшое количество углекислого натрия для нейтрализации п-толуолсульфокислоты, могущей образоваться в результате побочной реакции. Другим побочным продуктом является, повидимому, хлористый этил, хотя он и не упоминается в сообщении. При нагревании бензолсульфохлорида и метилового спирта в запаянной трубке до 160° единственными продуктами реакции получаются хлористый метил и бензолсульфокислота [144]. Вторичные и третичные спирты, вероятно, легче превращаются в хлориды при действии сульфохлоридов, чем первичные спирты, однако опытных данных по этому вопросу не имеется. Наличие й-атома хлора в молекуле спирта как будто уменьшает побочные реакции, и при нагревании с обратным холодильником п-толуолсульфохлорида и избытком этиленхлоргидрина образуется не простой эфир или дихлорэтан, а сложный эфир [148]. Такое же действие оказывает цианогруппа — при кипячении ксилольного раствора Р-цианоэтилового. спирта с п-толуолсульфохлоридом в течение нескольких часов образуется соответствующий сложный эфир с выходом 65% [149]. [c.336]

Для объяснения каталитического действия галоидоводородных кислот и хлоридов металлов на полимеризацию простых виниловых эфиров М. Ф. Шостаковский предполагает, что первичным актом является взаимодействие катализатора с кислородом простого непредельного эфира и образование промежуточного неустойчивого комплекса [c.290]

В некоторых других синтезах Михаэлиса—Беккера констатировано образование наряду с полными фосфонатами соответствующих эфиро-солей. Возможно, что эти вещества получаются при взаимодействии между собой первичных продуктов. Такой побочный процесс всегда выражен сильнее при использовании иодидов и слабее — хлоридов. [c.54]

В СВЯЗИ С ЭТИМ возникает вопрос первичным или вторичным ингибитором является ФАК Иначе говоря, имеются ли на поверхности корродирующего металла продукты превращения ФАК и можно ли им приписать ответственность за адсорбцию и ингибирование. С помощью весьма чувствительной реакции арсина с раствором хлорида двухвалентной ртути в эфире можно обнаружить следы продукта (IV). Однако в газовой атмосфере над корродирующим железом в соляной кислоте и в водном растворе кислоты арсин обнаружен не был. Интересно, что в этих же условиях при замене железа на цинк ар-син обнаруживается. Вероятно, в указанных условиях при выделении водорода на железе ФАК либо не восстанавливается, либо восстановление идет до образования промежуточных продуктов (II) и (III). [c.50]

Реакции полимеризации и присоединения, как уже отмечалось, легко протекают под влиянием минеральных кислот и хлоридов металлов. Первичным актом взаимодействия простых виниловых эфиров и кислоты является образование промежуточного неустойчивого комплекса [c.196]

Эти амиловые спирты, выпускаемые под фирменным названием пентазолы , содержат около 60% первичных и до 40% вторичных спиртов. Содержание первичных спиртов весьма ценно, так как именно они в виде ацетатов представляют исключительно важный растворитель для лакокрасочной промышленности их сложные эфиры винокаменной или фталевой кислоты являются важными мягчителями или (пластификаторами. Если бы гидролиз всех хлоридов амила протекал одинаково, то содержание первичного спирта должно было составлять лишь около-33%. Однако вследствие того, что первичные хлориды практически полностью превращаются в соответствующие спирты, в то время как вторичные и особенно третичные хлориды превращаются главным образом в олефины и, таким образом, в образовании спирта почти не участвуют, содержание первичных спиртов в гидролизате неизбежно увеличивается. Это совершенно ясно из всего сказанного выше. В олефины превращается около 50% не первично замещенных хлористых амилов, что соответствует приблизительно /з общего количества хлоридов. [c.220]

Для синтеза алюминийтриалкилов лучше всего, по-видимому,, использовать реакции перераспределения (переметаллироваиие) литий- и магнийорганических соединений с хлоридом алюминия. Эти реакции в общем случае протекают в сторону образования соединений, у которых наиболее электроотрицательные группы связаны с наиболее электроположительным металлом, причем направление процесса не зависит от пространственных требований алкильных групп. Наиример, обработка трег-бутиллития [18] илн трег-бутилмагнийхлорида [19] хлоридом алюминия в эфирных растворах с высокими выходами приводит к три-грег-бутилалюми-нию. Аналогичная реакция аллильных реактивов Гриньяра с хлоридом алюминия ведет к соответствующим аллильным соединениям алюминия [20]. Если применение эфиров нежелательно, первичные [21], вторичные [22] и третичные [23] триалкилалаиы [c.102]

Фенол легко реагирует с бутадиеном, давая с высоким выходом октадиенилфениловый эфир (35 У = ОРЬ) минорным продуктом является разветвленный изомер (36 У = ОРЬ). В качестве катализаторов для этой реакции было изучено большое число соединений палладия лучшим катализатором является, вероятно, система хлорид палладия — фенолят натрия [39]. В аналогичной реакции первичные спирты легко образуют простые эфиры. Изучено взаимодействие бутадиена с уксусной кислотой [386] эта реакция может найти применение для промышленного получения н-октанола. В соответствующих условиях удалось достичь высокой селективности образования 8-ацетокси-октадиена-1,6 (35 У = ОАс) [40]. Оптимальные результаты получены при введении в каталитическую систему фосфитов и использовании эквимольного количества амина. [c.34]

Сопоставляя все вышесказанное, можно утверждать, что гидролиз хлористых амилов Б жидкой фазе при действии водной щелочи протекает довольно трудно и требует для своего проведения довольно высокой те.мпературы (150° и выше). Наиболее трудно подвергаются гидролизу первичные хлориды, легче всего гидролизуются третичные соединения. С др угой стороны, третичные хло ри Цы гораздо легче други х претерпевают неже.тательное разложение на амилен и хлористый водород, в то В1ремя как первичные хлориды являются в этом отношении наиболее устойчивьими. Было установлено, что для понижения температуры соединений МО ЖНО с успехол прибегнуть к добавлению в реакционную смесь щелочных солей высоко мо.лекулярных жирных кислот (олеиновой и стеариновой), приче М присутствие. мыла ведет в этих случаях не только к образованию легко омыляю-щихся эфиров, но и осуществляет более тесное соприкосновение реагирующих веществ. [c.857]

По химической активности галоидные алкилы естественнее всего расположить таким образом иодиды обычно более реакционноспособны, чем бромиды, хлориды же менее реакционноспособньг. Это обобщение однако верно только для определенного т ипа галоидных алкилов, так как на химическую активность оказывает существенное влияние строение соединения. Во многих химических процессах первичные галоидопроизводные проявляют больигую химическую активность, че.м вторичные, в то время как третичные вступают в некоторые реакции с исключительной трудностью или не реагируют совсем например они не реагируют с солями органических кислот или со спиртовым раствором ам.миака с образованием сложного эфира или соответственно амина под влиянием этих реагентов они превращаются в значительной мере в соответствующие олефины. Атом галоида галоидных алкилО В часто замещается другим галоидным атомом, обычно при нагревании с некоторыми галоидными металла.ми. Напри.мер но рм. пропилиодид частично превращается в соответствующий хлорид при действии хлорной ртути. Многие другие примеры подобного обмена галоидами уже были отмечены. [c.869]

А. Н. Пудовик и Б. А. Арбузов изучили процесс изомеризации непредельных галоидэфиров [9]. Они нашли, что оба получаемых эфира, соответствующих 1,2- и 1,4-присоединениям, при температуре более 100° С претерпевают взаимные превращения. При 140° С продукт 1,2-присоединения почти количественно изомеризуется в 1,4-продукт. В присутствии хлоридов металлов (10% безводного ЕпС1г) через сутки достигается равновесие, соответствующее 80% первичного хлорида. Была предложена схема процесса изомеризации, включающая образование комплексов хлоридов с хлористым металлом, ионизацию комплекса и электронные перемещения в образующемся катионе [c.268]

Механизм аллильных перегруппировок при реакциях с металлор-ганическими соединениями в настоящее время не выяснен. Возможно, что процесс протекает также по ионному механизму, и образование, например, при взаимодействии металлорганических производных ацетоуксусного или малонового эфира с метоксихлорпентенами, только одного продукта реакции, отвечающего первичному хлориду (стр. 660), объясняется значительно большей скоростью взаимодействия металлорганического соединения с первичным хлоридом по сравнению со скоростью взаимодействия с вторичным хлоридом или—по первичному углероду в соответствующем сопряженном катионе. Известно, что реакции Ыа-ацетоуксусного эфира с первичными галогенидами идут легко, с вторичными—труднее с третичными же галогенидами реакция практически не идет. [c.662]

Установлено, что хлорид X вступает в реакцию замещения также со спиртами, а при нагревании с всдной щелочью путем гидролиза первичного атома хлора дает спирт XV (X = ОН). При этом во всех этих реакциях алленовая группировка не подвергается иЕомеризации. Однако при нагревании полученных аминов XII, эфиров и спиртов XV при 100—110° С в присутствии едкого кали протекает аллеп-ацетиленовая изомеризация с образованием ацетиленовых аминов, эфиров и спиртов соответственно [c.152]

Спирты энергично реагируют с хлоридом фосфора (V), причем все гидроксильные группы в спиртах замещаются на хлор. Однако из пяти атомов хлора в хлориде фосфора только один участвует в образовании алкил-хлорида. В промежуточной стадии образуется сложный эфир, дальнейшие превращения его могут осуществляться с образованием свободного карбокатиона (если в реакции участвуют третичные спирты) или внутримолеку-лярно, без образования карбониевого иона (если в реакции участвуют первичные спирты) [c.39]

Согласно оксониевой теории, активация винилалкиловых эфиров осуществляется минеральными кислотами и хлоридами металлов. Первичным актом является взаимодействие катализатора с кислородом простого непредельного эфира. Дальнеший процесс активации сводится к распаду комплекса и образованию следующего иона [c.216]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлориды первичные, образование эфиров: [c.133] [c.370] [c.339] [c.383] [c.124] [c.509] [c.861] [c.339] [c.375] [c.572] [c.248] [c.339] [c.493] [c.336] [c.339] [c.69] [c.493] [c.115] [c.432] [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология