Толуиловый альдегид, пара, получение

Наряду с фталевым ангидридом при окислении о-ксилола как побочные продукты образуются о-толуиловый альдегид, бензойная кислота, малеиновый ангидрид, бензальдегид, оксикарбоновые кислоты, а также оксид и диоксид углерода и вода. Реакционная смесь охлаждается так же, как и при окислении нафталина — обычно расплавом солей. Тепло реакции утилизируется для получения пара высокого давления. Температура реакции поддерживается строго в интервале 350—360 °С (с повыщением температуры увеличивается выход побочных продуктов, в частности, малеинового ангидрида, и степень полного сгорания о-ксилола возрастает). Время контакта в реакторе составляет 4—5 с. [c.82]

Для проведения реакции суспензию безводной однохлористой меди и порошкообразного хлористого алюминия в сухом толуоле механически перемешивают и через зту смесь пропускают в течение нескольких часов ток сухого хлористого водорода и окиси углерода. Реакционную смесь разлагают льдом и затем перегоняют с водяным паром полученный rt-толуиловый альдегид отделяют от непрореагировавшего толуола фракционной перегонкой. Ориентация и границы применения реакции Гаттермана—Коха приблизительно те же, что и при синтезе кетонов по Фриделю—Крафтсу, но выходы ниже. В обычных условиях этого метода (если хлористый алюминий не заменен бромистым алюминием) бензол в реакцию не вступает и даже применяется в качестве растворителя при формилировании других углеводородов. [c.375]

Выход га-толуилового альдегида составляет 95 %. Расходные коэффициенты при получении 1 т п-толуилового альдегида, т толуол - 0.814, СО — 0.254 удельные энергозатраты пар - 6.6 т электроэнергия - 390 кВт ч охлаждающая вода - 310 м . [c.232]

Получение га-толуилового альдегида (хлористый водород, цианистый водород, хлористый алюминий, толуол в качестве растворителя) [В]. Смесь 52 з (0,39 моля) хлористого алюминия и 50 мл толуола охлаждают льдом а прибавляют к ней в течение 15 мин. при взбалтывании 10,3 з (15 мл, 0,38 моля) сухого цианистого водорода. После этого смесь оставляют на 5 мин. при комнатной температуре, а затем нагревают примерно до бО и пропускают через нее медленный ток хлористого водорода. Происходит бурная реакция смесь поддерживают в течение 2 час. при те.мпературе 100.°, продолжая пропускать хлористый водород после того как пропускание будет прекращено. те.мпературу смеси поддерживают при 100° в течение еще 3 час. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре. Затем вязкую массу выливают в смесь льда и концентрированной соляной кислоты и полученный органический слой перегоняют с водяным паром. Дистиллят экстрагируют эфиром эфирный раствор высз -шивают и подвергают фракционированной перегонке. Альдегид получается с количественным выходом т. кип. 200—204 . [c.65]

Е. Борнеман [340] переработал реакцию Этара в общий метод описываемые им толуиловые альдегиды в настоящее время этим способом не получаются, но во многих случаях едва ли и в настоящее время можно получать более удобным способом замещенные ароматические альдегиды в не слишком больших количествах. На 1 моль окисляемого вещества, т. е. на одну метильную группу, всегда берут немного менее 2 молей хлористого хромила, причем компоненты растворяются отдельно в сероуглероде. Борнеман применял 15-проц. растворы, Вернер [341] для получения о-и л-бромбензальдегидов исходил из 25—30-проц. растворов. При смешивании растворов во многих случаях наступает сильное разогревание, поэтому во избежание закипания сероуглерода смесь, в случае необходимости, охлаждают и, после добавления каждой новой порции хлористого хромила, ожидают, пока не выпадет двойное соединение шоколадного цвета. После некоторого стояния его отфильтровывают, из остатка на фильтре удаляют сероуглерод отсасыванием при умеренном нагревании и разлагают молекулярное соединение путем внесения в холодную воду, причем оно разлагается на альдегид, хлорный хром (СгС1з) и хромовую кислоту. В зависимости от обстоятельств или тотчас же отгоняют альдегид с водяным паром, или обезвреживают хромовую кислоту пропусканием в смесь сернистого газа. При больших загрузках окисление хлористым хромилом иногда может быть небезопасно, так как продукты присоединения могут неожиданно взорваться. [c.149]

Для получения о-толуилового альдегида смешивают 60 г w-бром-о-ксилола с 250 мл спирта и добавляют 48 г гексаметилен-тетрамина (небольшой избыток) и 50 мл воды, причем при встряхивании смесь разогревается и уротропин переходит в раствор. Через 5 мин. запах о-ксилилбромида исчезает, в смесь добавляют еще 200 мл воды и кипятят 2 часа с обратным холодильником, затем перегоняют с водяным паром. Если после получения 1,5 л дестиллата все еще мутный конденсат не пахнет больше альдегидом, его извлекают эфиром, вытяжку промывают водой, сушат и фракционируют. При этом получается 27 г о-толуилового альдегида с т. кип. 86—88° при i%MM, что соответствует 70% от теории. [c.173]

Для получения порошка полухлористой меди, в однолитровой колбе приготовляют раствор из 125 г О,Ъ моля) кристаллического медного купороса и 32,5 г (0,56 моля) хлористого натрия в 0,4 л горячей воды. Колбу снабжают механической мешалкой. Постепенно в течение 5 —10 минут прибавляют щелочной раствор сернистокислого натрия (26,5 г бисульфита натрия и 175 2 едкого натра в 0,2 л воды). Смесь охлаждают до комнатной температуры и осадок промывают декантацией. Полухлористая медь получается в виде белого порошка, который применяют в дальнейшем для получения пара-толуилового альдегида. [c.136]

Через семь часов реакционная смесь при взбалтывании медленно приливается к 150 г колотого льда, находящегося в колбе на 300 мл. Полученную смесь перегоняют с паром да тех пор, пока не будет отогнан полностью весь альдегид и неизмененный толуол. После прибавления к дестиллату 5 мл эфира слои разделяются альдегид из водного слоя извлекается Ъ мл эфира, который присоединяется к первому неволному слою. Эфирный раствор высущивают хлористым кальцием, эфир отгоняют и альдегид перегоняют из колбы емкостью ЬО мл с дефлегматором. Выше 150° перегонку, ведут с воздушным холодильником. Выход п-толуилового альдегида, собраннога при температуре 201—205°, составляет 12,1 —13,2 г (46—51% теоретического, считая на толуол). Вторичная перегонка сопряжена с очень небольшой потерей и дает почти бесцветный продукт, кипящий при 203—205°. При хранении п-толуиловога альдегида прибавляют к нему несколько кристалликов гидро-, хинона. Для получения бензальдегида из бензола при нормальном давлений, как показал А. Н. Реформатский, в качестве катализатора следует применять бромистый алюминий. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология