Этара реакция

ЭТАРА РЕАКЦИЯ, окисление метильной группы в аром, соед. в альдегидную под действием хромилхлорида (СгОгСЬ). Циклич. олефипы в этих условиях образуют диальдегиды. Р-ция открыта А. Этаром в 1877. [c.715]

ЭТАРА реакция, окисление метильной фуппы в ароматич. соед. в альдегидную под действием хромилхлорцда (иногда к Э.р. относят любые р-ции в орг. химии с участием СЮ2С12) [c.492]

IV 128, 129 V 458 Этанол 11 382 V 31, 151 Этаноламин 1 128 IV 235 V 557 Этара реакция IV 174. 175 Этила гидроперекись I 219 N-Этилалленимин I 61 [c.707]

Эрлиха — Закса реакция, реагенты натрия гидроксид пиперидин Этара реакция 2, 697 Этерификация [c.143]

О методике и аналитической ценности этих методов в настоящее время нельзя сказать ничего определенного. Сюда же следует отнести реактив Этара (хлористый хромил) и триокспметплен (Тауш) и формальдегид, переводящий бензол в формолит. Применение последней реакции более уместно в случае слабых концентраций бензола, позволяющих косвенное определение этого углеводорода ио бензиновому остатку выделение п определение. -зтого остатка в массе формолита представляет непреодолимые затруднения, чуть дело касается аналитической точностп работы. Все этп способы не привились на практике, см. (249, 250). [c.418]

Реакция Этара (1877 г.). При обработке алкиларенов хро-милхлоридом в четыреххлористом углероде образуются альдегиды или кетоны. Например, толуол окисляется до бензальдегида [c.347]

Метильные группы, соединенные с ароматическими кольцами, окисляются до альдегидных под действием ряда окислителей. Эта реакция представляет собой частный случай реакции 19-16. При использовании хромилхлорида СгОгСЬ процедура называется реакцией Этара [250] она приводит к высоким выходам продукта [251]. Другой применяемый для этой цели окислитель — смесь СгОз и АсгО. В этом случае реакция останавливается на стадии образования альдегида, поскольку первоначально получается ЛгСН(0Лс)2 (ацилаль), который устойчив к более глубокому окислению. Гидролиз ацилаля приводит к альдегиду. [c.295]

Механизм реакции Этара неясен [255]. При смешении реагентов получается нерастворимый комплекс, который гидролизуется до альдегида. Этот комплекс, по-видимому, представляет собой некий вид ацилаля, но структура его до конца не установлена, хотя высказано много предположений и о структуре этого комплекса, и о путях его гидролиза. Известно, что АгСНгС не является интермедиатом (см. реакцию 19-20), поскольку с хромилхлоридом он взаимодействует очень медленно. Измерения магнитной восприимчивости [256] указывают на то, что из толуола образуется комплекс 29, структура которого впервые была предложена Этаром. В соответствии с таким предположением реакция останавливается после того, как заместятся два атома водорода. Это происходит потому, что комплекс 29 нерастворим. Даже если согласиться с тем, что [c.295]

Реакцией Этара часто называют любое окисление хлоридом хромила. например окисление гликолей (реакция 19-7). олефинов (реакция 19-10) и т. п. [c.351]

Окисление арилметанов (реакция Этара) [c.413]

Превращение метильной группы в альдегидную может быть осуществлено также по реакции Этара (1881). Раствор хлористого хро-мила (СгОгСЬ, 2 экв) в сероуглероде осторожно добавляют к углеводороду, поддерживая температуру реакционной массы 25—45°С. Красная окраска окислителя постепенно исчезает, и выпадают шоколаднокоричневые кристаллы молекулярного комплекса, содержащего два эквивалента хлористого хромила [c.370]

В литературе имеются указания на то, что реакция Этара протекает с высокими выходами, достигающими 7б—80%, когда ее проводят в строго определенных условиях (например, получение л1-толуилового альдегида из ж-ксилола), но могут получаться и значительно меньшие выходы. Метод находит лишь ограниченное применение. [c.370]

Поскольку я решил более подробно рассмотреть некоторые вопросы синтеза органических соединений, мне пришлось опустить во втором издании описание устаревших, редко применяемых методов. К их числу относятся, в частности, восстановление по Стефену, окисление по Этару, синтез ароматических альдегидов по Гаттерману и реакция фенолов по Хёшу. Некоторые синтезы, например синтез изохинолипов по Бишлеру — Напиральскому, я перепел из основного текста в задачи. [c.7]

Для получения ароматических альдегидов наряду с окислением метиларенов (по реакции Этара или аммонийцерий(1У)нитратом [8]) и бензиловых спиртов 1в применяют прямое формилирование (активированных) ароматических соединений диметилформамидом или Ы-ме-тилформанилидом и оксихлоридом фосфора по Вильсмейеру (И-5). Старые методы (синтез альдегидов по Гаттерману или по Гаттер-ману-Коху), несмотря на усоверщенствования (например, синтез Гаттермана-Коха без синильной кислоты с применением сг/л/.и-триазина [9]), теряют свое значение. [c.115]

Окисление метильной группы в ароматических соединеннях в альдегидную действием хромилхлорида получило название реакции ЭТАРА [c.269]

Другой способ окисления метилбензолов в соответствующие альдегиды состоит в обработке их хлоридом хромила в инертном растворителе (тетрахлорид углерода, сероуглерод) при комнатной температуре (реакция Этара) Вначале образуется и выпадает в осадок комплекс субстрата с двумя молекулами хлорида хромила, при его гидролизе выделяется соответствующий альдегид Механизм этого превращения окончательно не выяснен [c.193]

Алкильная боковая цепь особенно легко окисляется в месте связи ее с ароматическим ядром. Некоторые реагенты способны окислять бензильпое положение без разрушения углеродного скелета. Замечательный случай избирательного окисления — реакция Этара, в которой метильная группа окисляется в альдегидную хлористым хромилом. [c.431]

Аналогичное превращение с использованием в качестве окислителя хромилхлорида известно как реакция Этара [6]. В ней применяется двукратный мольный избыток хромилхлорида, растворителем служит дисульфид углерода, тетрахлорид углерода или хлороформ. Первоначально образуется осадок, содержащий два атома хрома на молекулу углеводорода альдегид образуется при обработке осадка водой [7]. Реакция Этара применима для синтеза ароматических альдегидов, содержащих нитрогруппы, галогены или алкильные заместители, хотя отличные от метильных алкильные группы могут окисляться предпочтительно. В некоторых случаях алкоксигруппы выдерживают условия реакции и не окисляются схема (3) [8]. [c.697]

Другим Примером этой реакции, называемой реакцией Этара, является окисление 2-метокси-6-нитротолуола в 2-метокси-6-нитробензальдегид [1] [c.191]

Е. Борнеман [340] переработал реакцию Этара в общий метод описываемые им толуиловые альдегиды в настоящее время этим способом не получаются, но во многих случаях едва ли и в настоящее время можно получать более удобным способом замещенные ароматические альдегиды в не слишком больших количествах. На 1 моль окисляемого вещества, т. е. на одну метильную группу, всегда берут немного менее 2 молей хлористого хромила, причем компоненты растворяются отдельно в сероуглероде. Борнеман применял 15-проц. растворы, Вернер [341] для получения о-и л-бромбензальдегидов исходил из 25—30-проц. растворов. При смешивании растворов во многих случаях наступает сильное разогревание, поэтому во избежание закипания сероуглерода смесь, в случае необходимости, охлаждают и, после добавления каждой новой порции хлористого хромила, ожидают, пока не выпадет двойное соединение шоколадного цвета. После некоторого стояния его отфильтровывают, из остатка на фильтре удаляют сероуглерод отсасыванием при умеренном нагревании и разлагают молекулярное соединение путем внесения в холодную воду, причем оно разлагается на альдегид, хлорный хром (СгС1з) и хромовую кислоту. В зависимости от обстоятельств или тотчас же отгоняют альдегид с водяным паром, или обезвреживают хромовую кислоту пропусканием в смесь сернистого газа. При больших загрузках окисление хлористым хромилом иногда может быть небезопасно, так как продукты присоединения могут неожиданно взорваться. [c.149]

Еш,е не очень давно эта реакция проводилась лишь в лабораториях с применением трудно доступных окислителен типа хлористого хромила rO.j L, (реакция Этара). В настоящее время окисление пр .)изводится в промышленно.м маснггабе. Окислителем может слу- .лить перекись марганца с серной кислотой или хромовая смесь (двухромовокислые соли с серной кислотой), причем окислению способствует присутствие небольших количеств галоидоводородных кислот. [c.276]

Изучение реакции окисления хлористым хромилом осложняется тем, что образующийся в качестве промежуточного соединения кoмiплeк Этара не растворяется пи з одном из тех растворителей, с кoтopы ми он не реагирует. [c.104]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.715 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.347 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.713 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.697 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.697 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.276 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.276 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.309 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология