Винилацетат переэтерификация

Отличным примером использования реакции переэтерификации может служить синтез поливинилового спирта. Этот полимер нельзя получить полимеризацией винилового спирта, поскольку последний нестабилен (разд. 8.13). Однако его эфир, винилацетат, вполне устойчив его получают взаимодействием уксусной кислоты с ацетиленом в присутствии сульфата ртути(П) [c.648]

Скорость кислотно-катализируемой переэтерификации (катализаторами являются сильные минеральные или органические кислоты) намного меньше скорости реакций, протекающих в присутствии щелочи. При щелочном гидролизе константа скорости омыления в одном и том же растворителе для сополимеров этилена и винилацетата различного состава одинакова, т. е. зависит только от типа растворителя [16]. [c.44]

Виниловые эфиры кремнийорганических карбоновых кислот могут быть получены переэтерификацией кислоты с винилацетатом [80]. [c.319]

Активированный сложный эфир, содержащий объемную эфирную группировку, может вызывать осложнения при синтезе пептида с пространственно затрудненными аминокислотами, например с валином. Чтобы обойти это ограничение, Вейганд (1961) применил виниловые эфиры. Например, Ы-трифторацетил-1-валин I превращают в виниловый эфир II переэтерификацией с винилацетатом в присутствии хлористого палладия (Смит, Забель, 1961). Конденсацию винилового эфира [c.671]

Виниловые эфиры N-защищенных аминокислот получены методом переэтерификации с винилацетатом в присутствии хлористого палладия (ср. [2109, 2110]). По-видимому, их можно использовать для реакций конденсации с пространственно экранированными аминокислотами. Во время аминолиза виниловых эфиров отщепляется ацетальдегид, который можно связать, например, малоновым эфиром. До настоящего времени описаны главным образом виниловые эфиры трифторацетиламинокислот. Эти эфиры реагируют с эфирами аминокислот с образованием соответствующих пептидов при комнатной температуре реакция продолжается 10 час, а при нагревании до 65° — 40 мин. С помощью газовой хроматографии установлено, что во время этерификации и последующей реакции конденсации при синтезе TFA-L-Val-L-Val-OMe методом виниловых эфиров происходит незначительная рацемизация [2502] (относительно аминолиза пропаргиловых эфиров см. [266]). [c.151]

Наиболее эффективными катализаторами реакции (440) являются хлористый водород и хлорное железо. В присутствии H I конверсия в зависимости от структуры сложного эфира уменьшается при переходе от эфиров уксусной кислоты к эфирам трифтор-уксусной кислоты, т. е. по мере уменьшения электронной плотности на эфирном атоме кислорода. В присутствии триэтиламина порядок изменения реакционой способности оказывается обратным. Эти зависимости согласуются с обычной схемой переэтерификации сложных эфиров [2184]. В присутствии алкоголятов алюминия скорость реакции понижается с увеличением длины алкильных радикалов в молекулах сложного эфира. Наиболее медленно реагирует этилбутират. Реакцию винилацетата с тетраметоксисила-ном удается провести только в среде нитробензола в присутствии А1(ОСгН5)з. Выход нового сложного эфира R OOR, который отгоняется в процессе реакции, может достигать количественного [2183]. [c.224]

Таким же образом, как и гидроксильная группа спиртов, реагирует с винилацетатом гидроксильная группа алифатических о к с и к и с л от. Одпако здесь, кроме реакции присоединения, имеет место и переэтерификация оксикислоты, так что наряду с соединениями типа ацилалей получается ее виниловый эфир [1503]. Катализатором этого процесса является концентрированная серпая кислота, а в качестве активатора применяют ацетат ртути. Винилацетат стабилизируют присадкой порошкообразной меди. [c.322]

Свинецорганические соединения могут служить инициаторами радикальной и катализаторами ионной )(стереоспецифической) полимеризации [11—23]. Ряд комплексов ТЭС с солями металлов имеет высокую активность и применяется для полимеризации олефинов [10, 20], стирола [10, 22], метилметакрилата [10, 17, 18], винилацетата [10, 14, 19], акрилнитрила [8]. Некоторые соединения свинца являются активными катализаторами в реакциях гелеобразования и вспенивания при получении пенополиуретанов (ППУ) [24—31]. Известно применение СОС в качестве катализаторов в реакциях хлорирования [8, 10, 15] и сульфохлорирования парафиновых углеводородов [8], присоединения к непредельным соединениям сернистых, кислородсодержащих соеди . нений [10, 22], этерификацки и переэтерификации [8, 10, 36, 38], риформинга [8, 22]. Соединения свинца широко используются в настоящее время как тепло- и светостабилизаторы в производстве поливинилхлорида (ПВХ) [50—61]. [c.15]