Новые сложные полиэфиры

НОВЫЕ СЛОЖНЫЕ ПОЛИЭФИРЫ [c.260]

Полиэфиры гликолей (во многих случаях на основе окиси Пропилена или полимеров окиси этилена и окиси пропилена) широко применяются в производстве уретановых смол вследствие их дешевизны и хороших механических свойств получаемого поропласта. Был синтезирован ряд новых триолов — продуктов присоединения пропилепа к триметилолпропану — для испытания в уретановых поропластах [215]. Простые полиэфиры гликолей не так легко реагируют с изоцианатами, как сложные полиэфиры, так как гидроксильные группы, вводимые в виде окиси пропилепа, имеют вторичный, а не первичный характер. Поэтому требуются специальные методы и приемы для успешного использования простых полиэфиров в одноступенчатом варианте процесса. [c.210]

Последние десятилетия в науке о полимерах ознаменовались рождением и развитием химии жидкокристаллических (ЖК) полимеров. Эта область выросла в интенсивно разрабатываемое новое направление, которое быстро принесло практические успехи при создании высокопрочных химических волокон, а сегодня привлекает внимание оптиков и специалистов по микроэлектронике. К настоящему времени в мировой литературе накопился огромный материал, в котором рассмотрены практически все аспекты этой новой области химии и физики высокомолекулярных соединений синтез, структура и свойства ЖК-полимеров, в том числе термотропных [1—4]. Примером таких полимеров служат ароматические сложные полиэфиры, в первую очередь полиарилаты, получаемые на основе ароматических гидроксикислот, дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов. Они обладают комплексом ценных свойств необычно высокой прочностью и теплостойкостью, малой горючестью, хорошими диэлектрическими свойствами, благодаря чему привлекают к себе повышенное внимание специалистов. [c.175]

В 90-х годах в Институте элементоорганических соединений (ИНЭОС РАН) начаты систематические исследования в области новых элементоорганических ЖК-полимеров - карборансодержащих термотропных сложных полиэфиров, специфические свойства которых связаны с высокой термической и термоокислительной стабильностью, сохранением механических свойств и высокими выходами коксовых продуктов при нагревании, что обусловлено участием их карборановых фрагментов в образовании сшитых трехмерных структур [5-10]. [c.175]

С этих позиций следует рассматривать и стереохимию поликонденсации. Образование в процессе поликонденсации новых связей почти никогда не вызывает появления асимметрических или асимметрических центров. Так, ни группы —О— и С=0 в сложных полиэфирах, ни группы —КН— и С=0 в полиамидах не являются центрами стерической изомерии. В таких полимерах стереорегулярность может быть обусловлена действием тех же факторов, что и в полимерах, получаемых полимеризацией с раскрытием цикла, т. е. она возможна, если хотя бы в одном из исходных соединений есть центр стерической изомерии. Такие мономеры весьма редко используют в поликонденсации. Еще более важно то, что даже при применении таких мономеров образованию стереорегулярных полимеров не способствуют типичные для поликонденсации весьма жесткие условия. [c.481]

Полиарилаты — новый тип термостойких полиэфиров на основе двухатомных фенолов и дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот По ряду свойств полиарилаты значительно пре восходят уже освоенные в промышленном масштабе гетероцепные сложные полиэфиры, такие, как полиэтилентерефталат и поликарбонат [c.91]

Во многих новых видах лакокрасочных материалов алкидные смолы продолжают применяться в качестве самостоятельных пленкообразующих и в виде совмещенных или модифицированных продуктов. По химическому строению алкидные смолы относятся к сложным полиэфирам, но хотя эти термины по смыслу равнозначны, алкидами принято называть сложные полиэфиры только разветвленного строения. [c.5]

Изменением рецептуры удалось расширить температурные пределы получения ППУ до —20° С. Компонент А новой рецептуры состоит из смеси простого и сложного полиэфиров, вспенивающих агентов, катализаторов и других добавок. Компонент Б представляет собой смесь дифенилметандиизоцианата и полиизоцианатов. Полученный пенопласт имеет высокие физико-механические показатели и уже применен для нанесения на ряд промышленных объектов с помощью установок типа Пена и N6-12. [c.86]

Интересно проследить, не явились ли фундаментальные всеобъемлющие работы Карозерса в какой-то степени тормозом в дальнейшем развитии полимерной химии. Не редки случаи, когда интенсивные исследования, оправданные па начальном этапе становления той или иной науки, затем случайно оказывались барьером на пути ее дальнейшего развития. Хотя достижения Карозерса и были сразу же использованы в промышленности, исследователи отметили и его неудачи. Синтезировано много новых полиамидов с целью найти заменитель найлона, однако значительно скромнее были успехи в области разработки новых типов полимеров и новых методов их получения. Полимеры различных классов, которые, по данным Карозерса, уступали по свойствам полиамидам, в последующие годы практически не исследовались. Прошло более 20 лет, прежде чем заново были открыты поликарбонаты, простые и сложные полиэфиры и началось промышленное производство современных материалов. В последнее время выяснены большие возможности полициклизации полифункциональных мономеров с образованием линейных полимеров. Запоздалое развитие полициклизации, возможно, обусловлено действием законов функциональности в полимерной химии. [c.11]

В качестве объекта исследования был взят полиуретан на с-нове дифенилметандиизоцианата и сложного полиэфира. Формирование покрытий осуществляли лри 20 °С. На рис. 3.16 приведены данные о кинетике нарастания и релаксации внутренних [c.105]

Однако следует отметить, что интерес к ноликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с гидроксилсодержащими соединениями возник лишь в последнее десятилетие в связи с созданием нового типа теплостойких, практически ценных полимеров — полиарилатов, гетероцепных сложных полиэфиров, двухатомных фенолов, частным случаем которых являются поликарбонаты [16—19]. По комплексу свойств наибольший интерес представляют полиарилаты ароматических дикарбоновых кислот. [c.136]

Начиная с 1956 г. в СССР успешно разрабатываются полиарилаты — гетероцепные сложные полиэфиры, синтезируемые поликонденсацией хлорангидридов дикарбоновых кислот (в первую очередь ароматических) с различными быс-фенолами [36, 37]. Полиарилаты представляют собой новый тип теплостойких полимеров, которые могут применяться с успехом в различных отраслях современной техники, особенно в таких, где материал должен работать длительное время при высокой температуре, сохраняя при этом высокие диэлектрические показатели и хорошие физико-механические свойства. На основе полиарилатов получено в 1965 г. новое теплостойкое волокно. [c.8]

Если условия реакции таковы, что вода удаляется, полимеризация будет продолжаться, но если количество присутствующей воды больше, чем требуется для равновесия мономер—полимер, гидролиз будет проходить до нового равновесного состояния. Так, молекулярный вес полимера, полученного в условиях, обеспечивающих достижение равновесия, не будет изменяться после выделения и повторного плавления, если при этом будут воспроизведены те же самые условия. Если же, однако, условия изменяются, например, за счет увеличения концентрации воды вследствие того, что полимер не был предварительно высушен, или в результате уменьшения ее концентрации при нагревании полимера в вакууме, значение СП будет соответственно уменьшаться или увеличиваться. Такое применение условий равновесия предлагалось как средство для стабилизации полиамидов при прядении из расплава [72, 731 в этом случае полимеризацию проводят при точно определенном давлении водяного пара и это же давление применяют при повторном плавлении и прядении. При давлении 710—770 мм расплавленный полимер 66 находится в равновесии приблизительно с 0,16 o воды. С другой стороны, более высокомолекулярные полимеры типа найлона, применяющиеся для получения пластмасс, перед повторным плавлением должны быть высушены возможно более полно, в противном случае при формовании может произойти значительное уменьшение молекулярного веса. Это равновесие полимер—мономер—вода чрезвычайно важно для сложных полиэфиров, которые в расплавленном состоянии значительно более чувствительны к гидролизу следами водяного пара, чем полиамиды. Поэтому весьма важно высушивать полиэфиры до очень низкого содержания воды перед прессованием или прядением из расплава. Для сведения к минимуму реакции гидролиза при повторном плавлении полиэтилентерефталат и подобные ему ароматические сложные полиэфиры следует высушивать до содержания влаги менее 0,005 моля на структурное звено полимера [74]. [c.105]

Вновь образовавшийся сложный эфир представляет собой более длинную молекулу, способную благодаря наличию реакционноспособных групп снова вступать во взаимодействие с исходными молекулами кислоты и спирта. Путем вовлечения в реакцию все новых и новых исходных мономеров (а также путем соединения друг с другом димеров, тримеров, тетрамеров и т/д.) образуется длинная полимерная молекула, называемая полиэфиром [c.39]

Многие синтетические полимеры являются устойчивыми к действию света, тепла, влаги кислорода воздуха в течение многих лет. Даже разрушаясь механически, они не расщепляются на столь малые участки, чтобы они были использованы в пищу микроорганизмами. Все это загрязняет окружающую среду. Поэтому в настоящее время одной из важных проблем в химии полимеров является их утилизация. Для этого используют различные методы сжигание использованных полимеров, вторичная их переработка в качестве добавок в новые композиционные материалы (строительные, кровельные материалы и др.). Например, мелкую крошку резины отработавших автомобильных шин добавляют в материалы для покрытия дорог, каучук при производстве новых шин. Важным направлением по защите окружающей среды от вредного воздействия неразру-шаемых синтетических полимеров является создание таких полимеров, которые были бы склонны к биоразложению. К таким полимерам относятся сложные полиэфиры [c.609]

Целью данного исследования явилась разработка рецептуры ми1Гроячеистого полиуретана с применением в качестве основных исходных продуктов сложных полиэфиров отечественного производства и алифатического диола в качестве сшивающего агента. Для осуществления поставленной задачи нами был синтезирован ряд новых би- и нолифункциональных полиэфиров. В качестве диизоцианата использовали 4,4 -дифенипметандиизоцианат (МДИ), сшивающего агента — бутандиол-1,4 (БД). Для образования и стабилизации пены применяли растворы натриевого мыла диспронор-ционированной канифоли. [c.28]

В последнее время сложные полиэфиры на основе адипиновой кислоты и смеси гликолей широко применяются для синтеза новых типов полиуретанов с рядом ценных свойств и в том числе меньшей способностью к кристаллизации. Свойства полиуретанов в большой степени определяются молекулярными параметрами исходного полиэфира. Целью настоящей работы явилось исследование молекулярномассового распределения (ММР), функциональности, однородности по составу сложных полиэфиров — полиэтиленбутиленадипинатов и сравнения этих свойств с промышленным продуктом фирмы Байер полиэфиром десмофен-2001. [c.45]

О. р. этого типа идут гл. обр. в присутствии катализаторов. Так, взаимодействие сложного полиэфира с полиамидом (катализатор РЬО) протекает следующим образом. Нуклеофильная атака амидной группы полиамида на углеродный атом поляризованной катализатором карбонильной группы полиэфира приводит к возникновению четырехзвенного промежуточного комплекса, перераспределение связей к-рого дает новую пару амидной и сложноэфирной групп. [c.200]

Широкие исследования ведутся в области создания новых термостойких материалов, в том числе отвечающих современным требованиям авиа- и ракетостроения. Для этой цели изучаются различные классы полимеров, например ароматические, гетероциклические, неорганические 126]. Полимеры, содержащие ароматические ядра, обычно имеют хорошую термостабильность, но плохую растворимость. Например, п-поли-фенилен разлагается при температуре свыше 500 °С, но не растворим в обычно применяемых растворителях. Разработаны растворимые ароматические полимеры, из которых могут быть получены прозрачные и эластичные пленки. Это сложные полиэфиры гидрохинона и терефталевой или изофталевой кислот. Гетероциклические соединения показывают еще большую устойчивость к высоким температурам, чем ароматиче-454 [c.454]

Пенополиуретаны на основе сложных полиэфиров при определенных температурах обладают большей прочностью при сжатии и большим модулем упругости, чем пенополиуретаны на основе простых полиэфиров. Причиной является тот факт, что наличие сложноэфирных групп в пенополиуретанах зна-Рис. 60. Влияние М, на модуль чительно увеличивает си-упругости при кручении по лы межмолекулярного вза-Клаш-Бергу для пенополиурета- имодействия, а также то, нов на осноте сложных поли- простые полиэфирные [c.400]

Полиоксипропиленполиолы Полиуретановые эластомеры на основе простых полиэфиров Глицериды 12-оксистеари-новой кислоты Полиуретановые эластоме ры на основе сложных полиэфиров Бицикло-[2,2.2]-диаза-(1,4)-октан (триэтилендиамин) Очищенное касторовое масло Изоцианаты [c.434]

Некоторые реакции сшивания, например отверждение продуктов взаимодействия диолов и эпоксидов, уже были описаны в разд. 2.10а и 2.106. В этом разделе будет расслготрепо отверждение ненасыщенных сложных полиэфиров, сшивание 1,4-полидие-нов-1,3, нолиолефинов и полисилоксанов. Изучение кинетики подобных процессов часто весьма затруднено из-за нерастворимости конечного трехмерного продукта. Во многих с.лучаях такие процессы идут с понижением скорости во врелтени и не с очень высоким выходом. [c.562]

Полиэфироимиды начали производить в США в 1966 г. Эти полимеры получают из диангидридов, содержащих в молекуле две сложноэфирные группы. В Европе разработан новый тип полиэфироимидов под общим названием теребек . Их синтезируют из сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными груипами и дикарбоновых кислот, содержащих в молекуле два имидных цикла (продукт конденсации 2 моль тримеллитового ангидрида и 1 моль л-фенилендиамина). Такие полимеры имеют трехмерное, а не линейное строение. По некоторым свойствам полиэфироимиды иден- [c.134]

По химич. составу У. к. можно разбить на два основных класса 1) на основе сложных полиэфиров 2) на основе простых полиэфиров. Исходные продукты для получения У. к.— дикарбоиовые к-ты (гл. обр. адипи-новая), гликоли (этилен-, пропилен- и различные полиалкиленгликоли) и диизоциапаты. В качестве последних используют производные ароматич. соединений, как более реакционноспособные и менее токсичные, напр. 1,5-нафтилендиизоцианат. Возможно получение У. к. линейной (I) и сшитой (II) структур где ПЭ—остаток полиэфира, О—ароматический радикал. [c.179]

Сложные полиэфиры можно получить также при гетеропо-ликонденсации гликолей (двухатомных спиртов) и дикарбо-новых кислот (двухосновных) [c.22]

Область фторированных полиуретанов получила значительное развитие в результате работ, проведенных в лаборатории автора этой главы. Эти работы, начатые в 1963 г., включали синтез большого числа более высокофторированных полиуретанов на основе нескольких новых фторированных диизоцианатоБ и целого ряда фторсодержащих диолов, а также простых и сложных полиэфиров. [c.163]

Интерес к фторированным эластомерам вызван их исключительной термической и химической стабильностью и устойчивостью к окислению. Было синтезировано несколько типов фторэластомеров различного строения. Некоторые из них, как, например, фторированные сложные полиэфиры, фторированные акрилаты и в известной мере сополимеры винилиденфторида с хлортрифторэтилеиом, были вытеснены более прогрессивными материалами [6, 7]. Однако на определенном этапе развития они играли важную роль до появления более новых композиций. Надо полагать, что и современные материалы будут заменены в будущем на полимеры с улучшенным комплексом свойств и более специфическими областями применения. [c.241]

Вулколлан представляет собой новый тип уретаново-го каучука, разработанный в Германии. Полиуретаны этой группы получаются на основе продуктов реакции различных диизоцианатов со сложными полиэфирами. Положения, разработанные при исследовании вулколланов, являются общими для уретановых каучуков. В 1940 г. были начаты первые работы в этой области. Шлак, изучая продукты реакции сложных полиэфиров с диизоцианатами, обратил внимание на эластичность полученных продуктов. Пинтен получал высокоэластичные продукты из сложных полиэфиров некоторых трифункциональных спиртов. Однако эти эластичные полимеры характеризовались небольшой прочностью на раздир. Интересно отметить, что при использовании триизоцианатов для образования разветвленного продукта также получался полимер, обладающий невысокой прочностью на раздир.Это обусловлено, очевидно, характером структуры полимера, возникающей в результате дальнейшего протекания реакции избытка диизоцианата с водородом мочевины, амидной и уретановой связями, которая приводит к образованию соответствующих биуретов, ацила-мидов и аллофанатов. [c.91]

ГО, но достаточно мощного лука наиболее подходила для стрельбы с колесниц или для конницы. Имеются сведения [4], что монгольские луки изготавливались из большого количества различных материалов, в том числе из сухожилий животных, древесины и шелка, соединенных с помощью клея. Аналогично, стволы дамасских пушек и японские церемониальные мечи изготавливались из композиционных материалов. Природный лак, при очистке которого получают шеллак, использовался в Индии и Китае в течение нескольких тысячелетий (об этом упоминается в Веде, написанной около 1000 лет до н. э.). Этот лак животного происхождения (продукт жизнедеятельности насекомых) представляет собой сложную полимерную композицию, содержащую наряду с прочими компонентами простые и сложные полиэфиры. В Индии этот лак использовали для заполнения рукояток мечей и для изготовления точильных камней смешением его с мелким песком. Последний пример является прообразом современных шлифовальных кругов на полимерной связке. В 500-х годах до н. э. греки делали триремы (суда с тремя рядами весел), кили которых были значительно длиннее любого ствола дерева. Без сомнения, отдельные части такого судна представляли собой композиционные конструкции . Между 500 г. до н. э. и 500 г. н. э. практически не появилось никаких новых типов материалов, хотя были достигнуты большие успехи в вопросах конструирования. Другими словами, человек в это время стремился улучшить технику и экономику использования имеющихся материалов, но не искал пути и возможности их комбинирования — в противоположность современному развитию полимерного материаловедения. В настоящее время промышленность редко доводит производство новых полимеров до масштабов ПВХ или ПЭНП и значительно больше производит новые композиции на основе известных полимеров (например, вспененный ПВХ). Поэтому многие изобретения древности не могли быть реализованы из-за отсутствия требуемых материалов. Типичным примером является изобретение грека Ктесибиуса, произведшего революцию в артиллерии. Точно также бесчисленное количество насосов, рычагов, воротов, двигателей легендарного Архимеда без сомнения были бы значительно более эффективными, если бы изготавливались из более подходящих материалов. По-видимому, величайшими новаторами и перенимателями чужих идей в древности были римляне. Фактически большинство грандиозных общественных зданий [c.15]

Мезогенные сложные эфиры нового типа были описаны недавно Финкельманом [64] (табл. 4, мономер 30) и Шибаевым [65]. В таких мономерных сложных эфирах мезогенная группа связана с основной цепью рядом метиленовых звеньев. Введение гибкой промежуточной группы понижает температуру стеклования полимера с сопутствующим ослаблением связей между мезогенными группами. Так, при нагревании полимер проявляет истинное жидкокристаллическое поведение с фазовым переходом первого рода между мезофазами. Температура стеклования упорядоченных сложных полиэфиров также резко понижается вследствие сополимеризации мезогенных сложных эфиров с немезогенными длинно-цепными эфирами метакриловой и акриловой кислот [65, 66]. Однако жидкокристаллический порядок в сополимере в очень большой степени зависит от геометрии немезогенной боковой группы, которая препятствует упаковке мезогенных боковых групп [66]. [c.147]

Новый материал получают на основе простого или сложного полиэфира РеИеььапе основе СЛОЖНОГО полиэфира обладает стойкостью к углеводородам, озону, а также стойкостью к окислению. реиеьпапе основе простого полиэфира характеризуется высокой влагонепроницаемостью, низкой теплопроводностью, упругостью и стойкостью к воздействию низких тенператур. Новый [c.17]

Проведено [711] разделение фракций диаминов и диолов в гидролизатах полиэфирных уретанов методами тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии. Дикарбоновые кислоты определяли методом тонкослойной хроматографии с температурным градиентом. Простые и сложные олигоэфиры, содержащие гидроксильные группы, которые применяются в полиуретановых составах, разделяли тонкослойной хроматографией на вязком силикагеле. Для проявления простых полиэфиров использовали этилацетат, содержащий различные количества метилэтилкетона, а для проявления сложных полиэфиров — бензол или тетрагидрофуран, содержащий этанол [712]. Описана [713] методика, согласно которой полиуретаны гидролизуют, нагревая при 60 °С в спиртовом растворе гидроксида калия в атмосфере азота, а разделение и идентификацию изомерных толуолдиами-нов проводят методом тонкослойной хроматографии. [c.560]

Карборансодержащие полиэфиры. Введение в основную цепь сложных полиэфиров карборановых фрагментов привело к созданию нового класса термостойких полимеров. Введение таких фрагментов, естественно, усложняет анализ. Для построения схемы распада таких полимеров требуется привлечение большого числа методов, взаимно дополняюищх друг друга. [c.82]

В последнее время внимание исследователей привлек так называемый гетерофазный процесс поликонденсацни, лежащий в основе получения сложных полиэфиров, полиамидов, полиуретанов и других гетероцепных полимеров . В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах (до 250—280°) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. При синтезе полимеров по этому способу благодаря уменьшению влияния побочных реакций можно применять не слишком чистые исходные материалы. Кроме того, методом гетерофазной поликонденсацни лгажно синтезировать полимеры (например, полиамиды), получение которых обычным способом не удавалось осуществить. Высокомолекулярные полимеры образуются как при малой, таки при очень большой степени завершенности реакции (от 5 до 100%). [c.67]

Одна из первых работ по исследованию полимеров с помощью ЯМР-спектроскопии высокого разрешения была посвящена обнаружению геометрической изомерии в сложных полиэфирах [20]. Изучение спектров ПМР цис- и транс-изомеров диметилового эфира 1,4-циклогександикарбо-новой кислоты и полиэфиров, полученных переэтерификацией этих диэфиров этиленгликолем, показало, что спектры цис- и транс-диэфиров сущест- > венно отличаются друг от друга, а спектры полученных из них полиэфиров идентичны. Авторы сделали вывод, что в процессе переэтерификации при температуре 285°С в присутствии катализатора происходит изомеризация, [c.94]

Таким образом, эта реакция должна дать два новых структурных звена, что приведет к новому распределению по средневесовым молекулярным весам среднечисловой молекулярный вес при этом остается без изменения. Полимерные цепи, имеющие на концах кислотные группы, реагируют аналогично, хотя и более медленно однако вызывает сомнение, может ли происходить истинная эфироэфирная перегруппировка, так как сложноэфирные группы не содержат подвижных атомов водорода. Перегруппировка сложных полиэфиров была экспериментально исследована путем совместного плавления двух полимеров полидекаметиленадипата низкого и более высокого молекулярного веса в присутствии катализатора п-толуолсульфокислоты изменение распределения по молекулярным весам в результате перегруппировки определяли путем измерений вязкости расплава [84]. [c.107]

Главным направлением использования фталевого ангидрида является применение его сложных эфиров в качестве пластификаторов и в виде алкидпых смол для поверхностных покрытий. Новым направлением, обещающим быстрое развитие, является использование его в виде полиэфиров для высокопрочных пластмасс. Производство фталевого ангидрида в США возросло с менее чем 3200 тп в 1930 г. до более 90 700 тп в 1950 г. Проектируемая производительность на 1954 г. устанавливается 170 097 т [11]- [c.8]

Первоначально достаточно длительное время синтез проводили без учета экологических свойств масел, с получением соединений-ксенобиотиков. Однако обнаружение высокой токсичности галогенуглеводородов (в первую очередь галогенароматических), органических фосфатов, вызвало необходимость поиска новых классов соединений, по своей структуре идентичных веществам, распространенным в биосфере. Такими веществами оказались синтетические сложные эфиры (СЭ) и полиалкиленгликоли (ПАГ). В настоящее время в число важнейших синтетических смазочных материалов (ССМ) входят полиальфаолефины (ПАО), сложные эфиры моно- и дикарбоновых кислот, монокарбоновых кислот и полиспиртов, полиалкиленгликоли, алкиларены, органические фосфаты, силиконы (простые полиэфиры алкилзамещенных производных кремния), ряд других, менее значимых для техносферы продуктов [2, 46, 57]. [c.37]