Конденсации с виниловыми эфирами

Конденсация виниловых эфиров с ацеталями в присутствии трехфтористого бора с образованием а,Р-непредельных альдегидов [c.288]

Вообще химическая школа А. Е. Фаворского особенно выросла в советский период развития науки. Вокруг А. Е. Фаворского объединилась большая группа молодых ученых, расширивших и углубивших тематику так называемой ленинградской школы химиков-органиков . Глава школы А. Е. Фаворский в последние десятилетия своей неутомимой деятельности сделал ряд новых крупных работ, среди которых по разделу кислородсодержащих веществ следует отметить разработку проблем внутримолекулярного окисления — восстановления органических веществ в связи с изомерными превращениями, приведшую ученого к оригинальной теории спиртового брожения теорию образования эфирных масел в растениях синтез каучуков на базе ацетиленовых спиртов и т. д. [213]. Наиболее успешно продолжались исследования А. Е. Фаворского над кислородсодержащими веществами И. Н. Назаровым с сотрудниками (ацетиленовые спирты, их взаимодействие со спиртами, фенолами, диеновый синтез с ними, изомеризация и полимеризация ацетиленовых спиртов и их производных), М. Ф. Шостаковским с сотрудниками (виниловые эфиры и их производные, синтез ацетальдегида, конденсация виниловых эфиров с диеновыми углеводородами), С. Н. Даниловым с сотрудниками (превращения [c.213]

Эта реакция открывает новый путь синтеза важных полиамидных смол не из фенола или бензола (об этом последнем методе см. ниже), а из ацетилена и формальдегида. Так как конденсация спиртов с ацетиленом в присутствии КОН в виниловые эфиры проходит при 150 — 200 , то естественно, что в случае спиртов, кипящих ниже этой температуры, для проведения реакции пришлось прибегнуть к повышенным давлениям. Это явилось первым примером проведения реакций с ацетиленом под повышенным давлением [02]. [c.487]

Внутримолекулярная дегидратация вызывает образование циклических звеньев в отдельных макромолекулах, тогда как межмолекулярная дегидратация связана с возникновением звеньев, построенных по типу простых виниловых эфиров. Межмолекулярная дегидратация и альдольная конденсация приводят к постепенному увеличению молекулярного веса полимера и к потере растворимости. [c.287]

С разбавленной серной кислотой этот эфир получают конденсацией бензальдегида с этиловым эфиром а-метоксиуксусной кислоты гидролиз этого эфира осуществляется с большим трудом, чем гид- ролиз других виниловых эфиров) [21]. [c.142]

Первый и третий способы отличаются малой доступностью исходных продуктов и низкими выходами винилового эфира, В четвертом способе используется открытая в 1888 г. Фаворским реакция конденсации ацетиленовых углеводородов со спиртами в присутствии щелочных катализаторов, однако, в отличие от описываемого ниже метода винилирования спиртов, рекомендуется разбавление ацетилена инертными газами, что приводит к необходимости повышать температуру реакции и давление, при котором она протекает. [c.23]

Полиеновые альдегиды, синтезированные конденсацией с виниловым эфиром (в скобках указаны ссылки на литературу) [c.138]

А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским разработан интересный метод синтеза уксусного альдегида. Первая стадия процесса—конденсация ацетилена со спиртом в присутствии КОН с образованием винилового эфира [c.219]

Конденсация ацетилена с парообразной уксусной кислотой в сложный виниловый эфир Соли сильных кислородсодержащих кислот на силикагеле сульфат ртути на японской кислой глине [c.431]

Конденсация ацетилена тами в виниловые эфиры со спир- Активный уголь, кизельгур, покрытый металлами, их окисями или солями 2112 [c.431]

Конденсация ацетилена с карбоновыми кислотами в сложный виниловый эфир Активный уголь, кизельгур 2112 [c.432]

Полимеризация. Конденсацию олефинов на кислотных центрах мы рассмотрели в гл. 8, где особенно подчеркивали ее роль в дезактивации катализаторов. В реакции такого типа протонирование исходного соединения приводит к образованию иона карбония, который, взаимодействуя с непротонированной молекулой субстрата, дает новый карбониевый ион. В работе Баррера и Оя [14] описано взаимодействие Н-морденита, вакуумированного при 360° С, с парами н-бутил-винилового эфира при 22—50° С. В этих условиях на поверхности, а отчасти и в объеме кристаллитов цеолита, образуются низкомолекулярные полимеры, молекулы которых состоят приблизительно из 10 мономерных звеньев. Скорость полимеризации возрастает, если на мордените предварительно адсорбируют небольшое количество воды (из расчета одна молекула НгО на один бренстедовский центр). Для объяснения этих явлений был предложен механизм катионной полимеризации [реакция (3)], включающий стадию образования вторичных карбониевых ионов, стабилизованных а-алкоксигруппой. Однако, судя по кинетике процесса и, в частности, по наличию прямолинейного участка на графике зависимости количества продуктов [c.130]

Конденсацией ацеталя этого альдегида с виниловым эфиром (в присутствии ВРд) и далее с пропениловым эфиром цепь у обоих концов [c.875]

Конденсация виниловых эфиров с ацеталямн в присутствии трифторнда бора с образованием а,р-ненасыщенных альдегидов получила название реакции МЮЛЛЕРА-КУНРАДИ [c.244]

Активированный сложный эфир, содержащий объемную эфирную группировку, может вызывать осложнения при синтезе пептида с пространственно затрудненными аминокислотами, например с валином. Чтобы обойти это ограничение, Вейганд (1961) применил виниловые эфиры. Например, Ы-трифторацетил-1-валин I превращают в виниловый эфир II переэтерификацией с винилацетатом в присутствии хлористого палладия (Смит, Забель, 1961). Конденсацию винилового эфира [c.671]

При бромировании виниловых эфиров обнаружена большая склонность к полимеризации и конденсации виниловых эфиров наряду с реакцие II прямого присоединения брома. [c.732]

При конденсации виниловых эфиров с другими представителями класса циклонов также наблюдается отщепление эндо-карбонипьного мостика и эфирного остатка. [c.62]

Когда синтезируемый виниловый эфир более летуч, чем исходный реагент (что справедливо для низших спиртов), его непрерывно выводят из реакционного аппарата вместе с остаточным ацетиленом, выделяют конденсацией или абсорбцией и очищают от захваченного спирта ректификацией. При синтезе высококипящих веществ (например, Ы-винилкарбазол) для отвода тепла предусмотрены специальные теплообменные устройства. Продукт реакции остается в жидкой реакционной массе и выделяется из нее методом, зависящим от свойств компонентов. При производстве N винилкapбaзoлa применяют углеводородный (растворитель — метил- или диметилциклогексан, добавляемый к карбазолу в количестве 100% (масс.). Он растворяет Ы-винилкарбазол и извлекает ею из реакционной массы, предотвращая дальнейшие превращения под действием щелочи и ацетилена. Растворитель затем отгоняют, и после ректификации в вакууме получают достаточно чистый М-винилкарбазол. [c.304]

КАЛЬЦИЙ ФОСФАТНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, состоят из СаНР04, Саз(Р04)2 и гидроксилапатита Саз(Р04)2- Са(ОН)2. Получ. осаждением из водных р-ров СаСЬ [или Са(ОН)2] и NajHPOi в присут. NH3 осадок отмывают, формуют в виде гранул размером 3X4 мм, сушат и прокаливают при 400—450 С. Уд. пов-сть 40—100 м /г. Регенерируют прокаливанием на воздухе при 400—450 °С, реактивируют обработкой Н3РО4. Примен. при дегидратации спиртов, гликолей и др., гидролизе хлорбензола и виниловых эфиров, конденсации альдегидов, получ. изопрена из изобутилена и формальдегида на стадии разложения 4,4-диметил-1,3-диоксана. [c.236]

Повторение с кетоном С18 реакции Реформатского, т. е. конденсация его с эфиром бромуксусной кислоты, дает витамин А-кислоту. С другой стороны, конденсация кетона с броммагнийэтоксиацетиленом, частичное гидрирование и омыление получающегося винилового эфира приводит к получению витамина А-альдегида, который при восстановлении с алюмогидридом лития дает витамин А. [c.17]

Химические реакции получения альдегида С je заключаются в ацетали-зировании альдегида-С 14, конденсации полученного ацеталя с виниловым эфиром в присутствии хлористого цинка и омыления алкоксиацеталя альдегида ie. Химизм реакций синтеза альдегида ie основан на склонности виниловых эфиров присоединяться к ацеталям а, -непредельных карбонильных соединений [51, 74], причем одна алкооксигруппа [0R] перемещается от ацеталя к двойной связи винилового эфира. Остаток ацеталя присоединяется к -углеродному атому винилового эфира. Конденсация и перегруппировка протекает по схеме [c.55]

Химические реакции получения альдегида-С д заключаются в ацетализировании альдегида ie, конденсации полученного ацеталя с виниловым эфиром в присутствии хлористого цинка и омыления алкоксиацеталя альдегида С по следующей химической схеме. [c.57]

В пром-сти Б. получают бензоиновой конденсацией бензальдегида в водном р-ре спирта (кат.-цианиды щелочных металлов) выход 90-95%. Лаб. способ из фенилглиоксаля и бензола в присут. AI I3. Б.-промежут. продукт в произ-ве ПАВ его алкокси- и алкилалкоксипроизвод-ные-сенсибилизаторы фотополимеризации виниловых эфиров при получении лакокрасочных покрытий. Б. и его оксимы-реагенты для определения Zn, Си, Мо, W. [c.266]

Недавно опубликованы данные о конденсации с участием виниловых эфиров, ведущей к образованию кеталей. Так, Поммер [263] обрабатывал производное Р-ионона (XLI1I) сначала этилвиниловым эфиром и эфиратом трехфтористого бора и затем п-толуолсульфокислотой в бензоле. Образующееся диоксолано- [c.138]

Тетрагидро-1,3-оксазины получают взаимодействием первичных или вторичных 7-аминоспиртов с альдегидами или эквивалентными реагентами (ацетилен под давлением или простые виниловые эфиры с диацетатом ртути в качестве катализатора). В случае первичных аминов в продукте реакции может присутствовать ациклическое основание Шиффа. Кетоны обычно дают с 7-амино-спиртами основания Шиффа, но в некоторых случаях, например с циклогексаноном, образуются 1,3-оксазины. Конденсация 1,1-ди-замещенных олефинов с формальдегидом и хлоридом аммония или гидрохлоридом первичного амина приводит к тетрагидро-1,3-окс-азинам (39) (схема 12) в случае монозамещенных олефинов двойная связь должна быть активирована арильной группой или сопряженной двойной связью. Метанолиз тетрагидро-1,3-оксазн-нов действием метанола и хлороводородной кислоты сопровождается удалением С-2 в виде метилаля и представляет собой путь получения 7-аминоспиртов [18]. Первичные нитроалканы при взаимодействии с формальдегидом и аминами дают тетрагидро-5-нитро- [c.570]

Механизм альдольной конденсации повторяет механизм нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Предполагается, что в качестве нуклеофила выступает ионизированная форма винилового эфира — винилат-анион, который образуется в результате енолизации альдегида и его последующей кислотной диссоциации [c.241]

Для синтеза ретиналя (XVIII), превращаемого затем в ретинол (I), предложен метод его получения из кетона Qg ( XIII) и ортомуравьиного эфира через ацеталь и конденсацию с виниловым эфиром под влиянием эфирата трехфтористого бора с последующим гидролизом [251, 252]. [c.173]

Имеющий техническое значение синтез -каротина [391 ] основан на способе наращивания полиеновой цепи путем конденсации ацеталей с виниловыми эфирами, приводящем к получению альдегида С д, который конденсируют затем с ацетиленом [332]. [c.204]

Пытаясь получить 2-метилпиридон-4 циклизацией этилового эфира р-этпл1щенаминокротоновой кислоты, Кинг [46] конденсировал винилацетат с этиловым эфиром р-аминокротоновой кисдоты в водной щелочной среде. Однако он нашел, что ни одно иэ этих веществ не образуется. Вместо этого ацетальдегид, образовавшийся из винилового эфира, в условиях конденсации реагирует (вероятно, по реакции Ганча) с аминоэфиром и ацетоуксус-ным эфиром, образовавшимся гидролизом некоторого количестоа аминоэфира, по следующей схеме [c.84]

Внутримолекулярная кротоновая конденсация последнего дала бициклический продукт 466, который по реакции Виттига был превращен в виниловый эфир 467, а из последнего был получен защищенный альдегид 468. Завершающие стадии синтеза — это уже рассмотрегшые выще окислительное расщепление циклогексенового фрагмента с образованием кетоальдегида 469 и его кротонизация с получением трициклического продукта 470, из которого при гидролитическом снятии защиты и был получен целевой сесквитерпен 463. [c.266]

Кунрен 733. Галоидные нроизводные ацетилена 734. Гидратация ацетилена в уксусн1>1й альдегид 738. Конденсация ацетилена с гидрокси-соединениями 740. Конденсация ацетилена с галоидоводородами и органическими кислотами 741. Hpo Tiiie виниловые эфиры 744. Слои<ные этилиденовые эфпры 745. Различные реакции ацетилена 745. [c.639]

Реакция виниловых эфиров с ортоэфи])ами отличается менее выраженной зависимостью в. гхода первичного аддукта от избытка телогена. В то же время она осложнена рядом побочных ироцессов — распадом ортоэфиров с образованием эфиров карбоновых к-т и спирта, самокондепсацией и конденсацией ортоэфиров с эфирами карбоновых к-т, присоединением спирта к виниловому эфиру. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология