Уксусная кислота трифтор эфиры

Наиболее эффективными катализаторами реакции (440) являются хлористый водород и хлорное железо. В присутствии H I конверсия в зависимости от структуры сложного эфира уменьшается при переходе от эфиров уксусной кислоты к эфирам трифтор-уксусной кислоты, т. е. по мере уменьшения электронной плотности на эфирном атоме кислорода. В присутствии триэтиламина порядок изменения реакционой способности оказывается обратным. Эти зависимости согласуются с обычной схемой переэтерификации сложных эфиров [2184]. В присутствии алкоголятов алюминия скорость реакции понижается с увеличением длины алкильных радикалов в молекулах сложного эфира. Наиболее медленно реагирует этилбутират. Реакцию винилацетата с тетраметоксисила-ном удается провести только в среде нитробензола в присутствии А1(ОСгН5)з. Выход нового сложного эфира R OOR, который отгоняется в процессе реакции, может достигать количественного [2183]. [c.224]

Эту группу можно использовать в качестве ацильной защитной группы, которая удаляется при мягкой щелочной обработке. Ее можно ввести обработкой аминокислоты трифторуксусным ангидридом или тиоэтиловым эфиром трифтор-уксусной кислоты [c.76]

НИИ Смешанных ангидридов, полученных из свободной кислоты,, диэтиламина и этилового эфира хлормуравьиной кислоты (о получении in situ Смешанных ангидридов См. примеры в разд. А.1). В большинстве случаев смешанные, ангидриды дают производные боле сла-. бой кислоты, входящей в состав ангидрида, кроме случая с трифтор-уксусной кислотой, когда получаются смеси амидов [47]. Недавно было описано применение большого числа трифторацетамидов для идентификации аминов методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Ацилированные аминокислоты можно получать с хорошим выходом из свободной кислоты и ангидрида [49], а соответствующие иминокислоты — из свободной кислоты и циклического ангидрида, лучше в присутствии 0,1 экв триэтиламина [50]. Выходы в этих превращениях обычно составляют 80% и выше. [c.390]

Получение 5-дициклогексилам.иониевой соли 1-этилового эфира М-трифторацетил-Ь-глута.чиновой кислоты. 17 г (0,1 М) L-глутаминовой кислоты (высушенной в сушильном шкафу при 120 ) и 44 мл (0,20 М) трифторуксусного ангидрида кипятят 30 минут с обратным холодильником до образования прозрачного раствора. Затем в вакууме при температуре бани около 50° отгоняют образовавшуюся трифтор-уксусную кислоту и избыток трифторуксусного ангидрида. Охлаждают и добавляют 102 мл абсолютного этилового спирта. Реакционной смеси дают стоять 1 час при комнатной температуре, кипятят 1 час и отгоняют в вакууме спирт. К остатку добавляют 25 мл (1,4 М) дициклогексиламина, при атом основная масса кристаллизуется в виде соли. Полученную пастообразную массу растворяют в 50. ил бензола и оставляют до следующего дня. Затем продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром, сушат на воздухе и перекристаллизовывают из 400. чл воды с активированным углем. [c.48]

Тетра фтор-4-тр1ифтор1метилфенил)уксусную кислоту получают гидролизом этилового эфира (2,3,5,6-тетрафтор-4-трифтор-метилфенил)циануксусной кислоты, получающегося при взаимодействии октафтортолуола с этиловым эфиром циануксусной кислоты 1В ирисутствии гидрида натрия (выход (85%) [326], и гидролизом этилового эфира (2,3,5,6-тетрафтор-4-трифторметилфенил) уксусной кислоты (выход 71%) [327]. [c.176]

Рис. XXVI.28. Удельная электро-проводность Я, абсолютный и относительный температурные ко-эффициенты электропроводности в системах серная кислота—трифтор-уксусная кислота(а),серная кислота— 0 2 уксусноэтиловый эфир (б) и пиперидин—аллиловое горчичное масло (в

На хроматограмме получают достаточно симметричные пики компонентов, выходящих из колонки в следующем порядке трифтор-уксусное производное метилового эфира рицинолевой кислоты (время удерживания 10,5 мин), это же производное метилового эфира 12-оксистеариновой кислоты (11,6 мин) и метиловый эфир 12-кетостеариновой кислоты (около 24 мин). Первые два компонента разде- -лены не полностью. [c.173]

Коэффициент уравнения Брёнстеда для этилдихлорацетата [67] равен 0,47, т. е. значительно меньше приведенных выше для реакций по карбонильной группе. Этилтрифторацетат [68] имеет значение Р того же порядка (Р = 0,33). Опять-таки его реакционная способность в ВаО меньше, чем в воде (Лонг приводит общее для сложных эфиров значение равное 1,4—2,0). Интересно отметить, что СНз—ОЫНг дает положительное отклонение в скорости, равное примерно 10 , хотя продуктом реакции является только трифтор-уксусная кислота, и изотопный эффект кн 1кв равен 4,4, что указывает на сильный а-эффект для этого нуклеофила (см. ниже). [c.199]

Реакция с избытком реагента в среде таких эфиров, как ТГФ, диглим или диоксан, представляет очень удобный способ восстановления амидов или карбаматов до соответствующих аминов [269]. Иногда полезно заменить уксусную кислоту бензойной или трифторуксусной. Реагент, полученный с применением трифтор-уксусной кислоты, восстанавливает Л -ацетилиндол. Третичные амиды не восстанавливаются это указывает на то, что диборан не участвует в реакции. Интересно отметить, что систему тетрагидроборат натрня-уксусная кислота очень удобно использовать для гидроборирования алкенов [270]. [c.338]

Если аминокислотным компонентом является глицин (К = Н), то смешанный ангидрид (28) под действием триэтиламина превращается в симметричный ангидрид (29). Строение симметричного ангидрида подтверждено его реакцией с анилином с образованием анилида (30). Соответствующие симметричные ангидриды аланина (К = СНз) или валина [К = СН(СНз)г] образуются труднее в этом случае преобладает реакция образования азлактона, 2-трифторметил-4-метилоксазолона-5 (31), причем процесс сопровождается рацемизацией. Несимметричный ангидрид трифторацетил-Е-пролина с трифторуксусной кислотой медленно диспропорционирует с образованием оптически активного симметричного ангидрида трифторацетил-Ь-пролина, а также ангидрида трифторуксусной кислоты [2490]. Аспарагиновая и глутаминовая кислоты образуют трифторацетилированные внутренние ангидриды и при этом не подвергаются рацемизации [2490, 2493]. При реакции рассмотренных выше смешанных ангидридов (28) с бензиловым эфиром глицина происходит дис-пропорционирование до соответствующих симметричных ангидридов. Образовавшийся при этом трифторуксусный ангидрид или присутствующая в реакционной смеси свободная трифтор-уксусная кислота вызывают переэтерификацию бензилового эфира глицина с образованием бензилового эфира трифторуксусной кислоты. [c.141]

Описаны также две д1етодики количественного газохроматографического анализа смесей этаноламинов, одна из которых [45] предусматривает хроматографирование в 5 словиях ваку ма, а другая [46] — определение этаноламинов в виде эфиров трифтор-уксусной кислоты, и ряд методик качественного хроматографического анализа этаноламинов и других аминоспиртов ионообменная [47], бумажная [48—52] и тонкослойная хроматография [53-56]. [c.53]

Этилтрифторацетат см. Этиловый эфир трифтор-уксусной кислоты [c.584]

Существенное снижение температуры в этом процессе достигается использованием как источника дифторкарбена триметилсилильного эфира трифтор-уксусной кислоты, который уже при 250° С разлагается с выделением гСГа- [c.91]

В настоящее время грег-бутилоксикарбонильная группа является стандартной защитной группировкой для а-аминогрупп при твердофазном пептидном синтезе (см. рис. 2). грег-Бутилоксикарбонильную группу можно удалять как безводным хлористым водородом в органическом растворителе, так и безводной трифторуксусной кислотой. Ни один из этих реагентов не расщепляет бензиловые эфиры. Таким образом, здесь имеется необходимое для успеха синтеза различие между устойчивостью связи пептида с полимерным носителем и связи защитной группировки с а-аминогруппой. В качестве носителя можно использовать ненитрованный сополимер стирола с дивинилбензолом, а конечный пептид можно отщеплять от полимера безводным бромистым водородом в трифтор уксусной кислоте или безводным фтористым водородом. Установлено, что оба метода отщепления дают удовлетворительные результаты и позволяют избежать осложнений, присущих отщеплению омылением. Имеются защитные группы, которые обеспечивают маскирование функциональных групп боковых радикалов аминокислот и в то же время совместимы с трет-бу тилоксикарбонильной группой. В настоящее время осуществлен синтез многих пептидов твердофазным методом при использовании этих групп. [c.43]

Смешанный ангидрид трифторацетилглицина и трифторуксусной кислоты реагирует с этиловым эфиром глицина с образованием более 60% этилового эфира трифторацетилглицилгли-цина. В результате реакции этилового эфира глицина с ангидридом трифторацетил-ОЬ-аланина и трифторуксусной кислоты был получен этиловый эфир трифторацетил-Е Ь-аланилглицина с выходом 55%. Глутаминовая кислота реагирует с трифтор уксусным ангидридом с образованием ангидрида N-трифтораце-тил-Ь-глутаминовой кислоты [181]. [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология