Поливиниловый спирт синтез

В связи с этим полимерные простые виниловые эфиры практически синтезируют только полимеризацией мономеров, тогда как в синтезе поливинилацеталей преимущественное значение имеет полимер-аналогичное превращение поливинилового спирта. [c.295]

Когда появились синтетические полимеры, единственным способом изменения их состава и свойств был подбор новых исходных мономеров. Однако, как выяснилось впоследствии, некоторые полимеры нельзя получить непосредственным синтезом из низкомолекулярных соединений вследствие неустойчивости этих мономеров. Так, например, поливиниловый спирт, используемый для производства синтетического волокна, а также в качестве эмульгатора, для шлихтовки тканей и в пищевой промышленности, не может быть получен полимеризацией мономера. Его получают омылением готового полимера — поливинилаце-тата. Ацеталированием поливинилового спирта получают различные поливинилацетали, используемые в производстве лаков и покрытий. [c.210]

Поливиниловый спирт широко применяется в химической промышленности для синтеза поливинилацеталей, в качестве эмульгатора при суспензионной и эмульсионной полимеризации винилацетата (марки ПВС 6/4, ПВС 7/2, ПВС 8/2, ПВС 8/14), суспензионной полимеризации стирола (марка ПВС 8/14), винилхлорида (марка ПВС 9/27) и других мономеров для производства синтетического волокна, обладающего высокой прочностью, стойкостью к истиранию, химической стойкостью, низкой теплопроводностью, гигроскопичностью, стойкостью к морской воде, воздействию микроорганизмов. Волокно из ПВС применяется как в чистом виде, так и в смеси с хлопком, шерстью, вискозой. Из него изготовляют рыболовные снасти, брезенты, химически стойкие фильтровальные ткани, спецодежду, специальные сорта бумаги и т. п. [c.243]

Образование простых полиэфиров из поливинилового спирта протекает в сравнительно жестких условиях и потому сопровождается значительной деструкцией полимера и многочисленными побочными реакциями. Даже при многократном повторении процесса синтеза степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта эфирными группами невелика. Поэтому синтез простых полиэфиров из поливинилового спирта пока представляет лишь теоретический интерес. Этот процесс в лабораторных условиях может осуществляться двумя методами. [c.294]

На примере процесса образования поливинилформаля при ацеталировании поливинилового спирта формальдегидом в водном растворе показано, что химический синтез нерастворимого полимера из компонентов раствора может быть использован как для отверждения пен, так п для получения тонкопористых конденсационных структур (без вспенивания). [c.101]

По способу синтеза выделяют три класса полимеров 1) получаемые полимеризацией (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, полиакрилаты и полиметакрилаты, поливинилацетат, полиформальдегид, полиуретаны и др.) 2) получаемые поли конденсацией (фенолоальдегидные, аминоальдегидные, меламиноформальдегидные смолы, полиэфиры, полиамиды, кремнийорганические полимеры и др.) 3) получаемые химической модификацией (поливиниловый спирт, поливинилацетали, эфиры целлюлозы, синтетические ионообменные материалы и др.). [c.218]

К важнейшим полимерам нефтехимического синтеза относятся синтетические каучуки общего и специального назначения, а также полиэтилен, политрифторэтилен, поливинилхлорид, поливиниловый спирт, полистирол, полиэтилентерефталат, находящие широкое применение на практике. ИК-спектры указанных полимеров изучены в диапазоне частот 400—4000 см и установлены спектрально-структур-ные корреляции. По трем полимерам — полиэтилену, поливинилхлориду и полиэтилентерефталату — проведена серия экспериментов по изучению действия ионизирующего излучения на молекулярную структуру полимеров. [c.86]

В большинстве случаев в качестве исходного вещества для синтеза поливинилового спирта используют поливинилацетат (стр. 303). Реакция гидролиза сложных поливиниловых эфиров, например поливинилацетата, может происходить при комнатной температуре в присутствии небольшого количества щелочи или кислоты (несколько меньше эквимолекулярного количества) [c.282]

К полимераналогичным превращениям прибегают в случае отсутствия соответствующих исходных мономеров или в случае невозможности синтеза полимера доступными методами. Этим путем получают, например, поливиниловый спирт, который невозможно получить из мономерного винилового спирта ввиду его неустойчивости и быстрой изомеризации в ацетальдегид СН2=СН-0Н —СНз—СНО [c.374]

Отличным примером использования реакции переэтерификации может служить синтез поливинилового спирта. Этот полимер нельзя получить полимеризацией винилового спирта, поскольку последний нестабилен (разд. 8.13). Однако его эфир, винилацетат, вполне устойчив его получают взаимодействием уксусной кислоты с ацетиленом в присутствии сульфата ртути(П) [c.648]

Полученный при этом поливиниловый спирт используют в качестве водорастворимого покрытия и как промежуточный продукт в синтезе некоторых других полимеров (разд. 19.17). [c.649]

Использование поливинилацетата-1-С при изучении реакций введения боковых цепей в поливинилацетаты (кинетика и размеры) описано Бевингтоном [7]. Поливинилацетат гидролизуют до поливинилового спирта и затем вновь ацилируют смесью уксусного ангидрида и ацетата-1- натрия в присутствии пиридина [см. синтез бис-(уксусного-1-С )-ангидрида]. Механизм ступенчатой полимеризации винилацетата в ароматических растворителях изучен Штокмайером [9]. Бензол-С входит в состав низкомолекулярного поливинилацетата (в среднем 20 молекул бензола на молекулу полимера). [c.561]

Таблица 4.1. Характеристика методов синтеза поливинилового спирта [c.74]

Эмульсионная и суспензионная полимеризации являются наиболее широко используемыми в промышленности способами синтеза полимеров. В качестве дисперсионной среды при полимеризации в эмульсии и суспензии используют воду. Для улучшения эмульгирования и стабилизации эмульсии или суспензии применяют эмульгаторы (сульфонаты, олеаты, пальмитаты и другие соли высших жирных кислот) или стабилизаторы (поливиниловый спирт, глина, оксид алюминия). [c.37]

Получить из одного полимера другой в результате химических превращений (синтез поливинилового спирта из поливинилацетата, превращение целлюлозы в ее производные и др.), провести химическую модификацию полимеров за счет введения в их состав различных атомов или групп (хлорирование, сульфирование, нитрование стирола и др.). [c.98]

Присоединение спиртов и карбоновых кислот к ацетилену лежит в основе синтеза виниловых (СН2=СН—) простых и сложных эфиров, необходимых исходных веществ для синтеза поливиниловых полимеров (поли-винилацетат, поливиниловый спирт и др.) [c.350]

Для получения тонкопористых конденсационных структур может быть использован также химический синтез нерастворимых высокомолекулярных соединений из компонентов раствора, приводящий к созданию пересыщенных состояний. Некоторые из реакций, приводящих к образованию нерастворимых полимеров, могут быть с равным успехом применены как для получения конденсационных структур, так и для отверждения вспененных растворов и получения поропластов. Интересным примером этого процесса является синтез нерастворимого поливинилформаля при взаимодействии в водном растворе поливинилового спирта с формальдегидом в присутствии сильных кислот (серной, соляной) в качестве катализатора. На его основе во Владимирском научно-исследовательском институте синтетических смол была разработана технология [c.95]

Особенно отчетливо методы светорассеяния, ультрамикроскопии и электронной микроскопии фиксируют превращение гомогенных систем в коллоидно-гетерогенные в тех случаях, когда пересыщенные состояния возникают в результате химического синтеза нерастворимых полимеров из компонентов гомогенных растворов. Нап- ример, смесь водных растворов поливинилового спирта, формальдегида и серной кислоты при соответствующем подборе концентраций в течение длительного промел утка времени остается гомогенной, ее светорассеяние при этом не меняется. Но после того как поливиниловый спирт цри некоторой критической степени ацеталирования [c.321]

Карбоновые кислоты широко используют в органическом синтезе, в том числе промышленном, для получения самых разнообразных продуктов Вот некоторые примеры Винилацетат, необходимый для синтеза поливинил-ацетата, широко применяющегося в производстве эмульсионных красок и лаков, клеев, поливинилового спирта и др, получают из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии ацетата цинка [c.660]

Применение. Данный термопласт обладает хорошей адгезией ко многим материалам (бумаге, коже, ткани, древесине), поэтому является основой клеев и связующим в производстве полимербетона. Используется как пленко-образователь в производстве эмульсионных красок и лаков, как реагент в синтезе поливинилового спирта. [c.582]

Значительные успехи достигнуты в изучении реакций, приводящих к синтезу полимеров с системой сопряженных двойных или тройных связей в цепи. Среди этих процессов нужно отметить в первую очередь полимеризацию ацетиленовых углеводородов, приводящую к таким же полимерам, которые получены по реакции термического разложения полиакрило-нитрила, поливинилового спирта и поливинилхлорида. [c.26]

В некоторых странах (Япония) получило развитие производство волокон па основе поливинилового спирта их синтез осуществляется следующим образом [c.221]

Задолго до возникновения химии высокомолекулярных соединений как науки большое практическое значение имели процессы химической переработки полимеров, особенно природных (целлюлоза, белки, каучук). После того как в начале 30-х годов XX в. были разработаны методы синтеза полимеров, исследователи приступили к изучению химических превращений искусственных высокомолекулярных веществ. Если на первом этапе преследовалась только цель использования химических реакций для установления строения полимеров, то впоследствии продукты химической переработки этих веществ приобретают самостоятельное значение для производства пластических масс, лаков, синтетических волокон, ионитов и т. д. Сюда относятся хлорирование поливинилхлорида и каучука, гидролиз поливинилацетата в поливиниловый спирт, синтез из последнего поливинил-ацеталей, сульфирование, нитрование и хлорметилирование сополимеров стирола в производстве ионитов и т. д. [c.454]

Акрилонитрил взаимодействует также со спиртами (в том числе и высокомолекулярными поливиниловым спиртом, крахмалом, целлюлозой и др.), аминами, амидами и др. Особое признание получило цианоэтилировапие некоторых натуральных веществ. Присоединение или замещение галогенов (после гидрирования в пропионитрил) с последующим омылением имеет некоторое значение при синтезе гербицидов а,а,р-трихлорпропионовой кислоты и а,а-дихлорпро-пионовой кислоты. [c.135]

Нормальный масляный альдегид кипит при 75,7°. Его применяют для различных промышленных синтезов. При окислении воздухом он переходит в н-масляную кислоту и ее ангидрид (гл. 18, стр. 340). Конденсация с аминами приводит к получению искусственных смол и вспомогательных веществ для резиновой промышленности, с поливиниловым спиртом он образует поливинилбутираль. Нормальный масляный альдегид используют также для производства нитрилов, оксикислот и высших альдегидов, в последнем случае — с помощью альдольной конденсации. [c.307]

Метод получения сложных виниловых эфиров химическим превращением поливинилового спирта представляет практический интерес лишь при синтезе эфиров высших жирных кислот. Получение же таких эфиров, как поливинплформиат или поливинилацетат. из поливинилового спирта может иметь значение только для исследований, поскольку сам поливиниловый спирт получают омылением этих эфиров. Е> [c.302]

Теория цепных процессов послужила главной внутринаучной предпосылкой также и для взаимосвязанных процессов развития химии и химической технологии синтетических полимеров. Были выяснены многочисленные закономерности, относящиеся к процессам полимеризации, начиная с количественного определения реакционной способности данного мономера и образовавшегося из него радикала и кончая рекомендациями по регулированию молекулярной массы получаемых полимеров. Установлен механизм инициирования реакций при различных способах генерирования радикалов, взаимодействия радикалов с молекулами мономера, растворителя, ингибиторов. Развита теория сополимеризации. Технологическим следствием работ в области цепной теории полимеризации явилась детальная разработка в 1938—1940-х годах процессов синтеза полиэтилена высокого давления, полистирола, поливинилового спирта, поливинилхлорида, полиакрнлатов, полиизобутилена, коренное [c.149]

Б литературе описаны различные способы модифицирования акриловых полимеров. К числу их относится сонолимеризация с виниль-ными производными — стиролом, поливиниловым спиртом, винил-пиридином, винилпиролидоном и др. Устойчивые к хлористому кальцию реагенты получают при сополимеризации акрилонитрила с винилацетатом или при цианэтилировании целлюлозы. М. А. Пе-ненжик, А. Д. Вирник и 3. А. Роговин описали синтез привитых сополимеров целлюлозы и полиакриловой кислоты путем предварительного ультрафиолетового облучения целлюлозы. Рядом патентов предусмотрено сочетание акриловых полимеров с малеиновой кислотой и ее гомологами, получение теломеров, сульфирование сополимеров, полимеризация с сульфированными ненасыщенными высшими спиртами и др. От работ, ведущихся в этом направлении, можно ожидать важных практических результатов. [c.198]

Применение поливинилового спирта в таких специфических областях, как медицина и пищевая промышленность, до последнего времени ограничивалось его токсичностью при введении в организм человека. Сравнительно недавно удалось определить условия синтеза нетоксичного поливинилового спирта в среде этанола [9], что позволило рекомендовать этот продукт для использования при изготовлении плазмозамещающих растворов крови, желейных кондитерских изделий и капсулированных витаминов. Ниже приведены [c.5]

Если при реакциях полимеров степень полимеризации остается неизменной и происходят только изменения строения или конфигурации структурных элементов, то говорят о полимераналогичных реакциях. В качестве примера можно привести получение поливинилового спирта. Этот полимер невозможно получить обычными методами синтеза, так как его мономер — виниловый спирт в индивидуальном состоянии не существует. Поэтому сначала проводят полимеризацию винилацетата, полученный полнвинилацетат подвергают гидролизу до поливинилового спирта [c.720]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

Хотя многие из указанных групп в принципе могут быть введены в молекулу непосредственно во время синтеза мономеров, иногда удобнее и проще в технологическом отношении применять химическую обработку по/1имеров. Некоторые мономеры, содержащие нужные функциональные группы, трудно полимеризуются, нередко синтез их сложнее, чем введение этих групп в полимер (синтез полиаминостиролов). Такие полимеры, как поливиниловый спирт, вообще нельзя приготовить из соответствующего мономера из-за неустойчивости последнего. Единственным практически возможным методом синтеза производных природных полимеров, которые легко получаются из растительного или животного сырья, является непосредственная химическая обработка их. [c.595]

Присоединение карбоновых кислот. Уксусная кислота присоединяется к ацетилену в присутствии Н3РО4 с образованием винилацетата — мономера для синтеза поливинилаце-тата, из которого получают поливиниловый спирт [c.186]

Приведенные примеры касались продуктов сополимеризации, в которых распределение звеньев диктовалось статистикой роста полимерной цепи по концевой или предконцевой марковской Модели, либо направленным синтезом с получением сополимеров чередующегося или блочного строения. Совершенно очевидно, что в равной степени сказанное относится и к продуктам внутримолекулярных и полимераналогичных превращений просто число таких систем, для которых к настоящему времени проведен анализ распределения звеньев, еще очень невелико, и исследователи, сталкиваясь с проявлением этого эффекта, не всегда могли дать ему количественную интерпретацию, как, например, при обнаружении аномалий вискозиметрического поведения растворов поливинилового спирта, получаемого гидролизом полявинилацетата. [c.12]

На рис. И.37 показана зависимость температур плавления образцов поливинилового спирта, синтезированных различными методами, от мольной доли синдиотактических диад, рассчитанных по спектрам ЯМР для образцов поливинилацетата перед омылением [64]. Из приведенного рисунка видно, что температура плавления проходит через минимум при мольной доле синдиотактических диад около 0,2. Происхождение этого минимума можно объяснить тем, что кристаллические участки в поливиниловом спирте состоят из синдиотактических блоков, однако в образцах с высоким содержанием изотактических последовательностей кристаллизация протекает уже по изотактическим блокам. Эти же данные можно рассмотреть и под несколько иным углом зрения, построив график зависимости температур плавления от средней длины непрерывных синдиотактических поеледовательностей, определенной описанным выше способом. С этой целью с помощью методов, изложенных в предыдущих разделах, каждую точку на рис. П.37 анализировали с точки зрения того, в соответствии с каким вероятностным процессом протекал синтез данного образца. По полученным данным рассчитывали среднемассовое значение длины непрерывной последовательности и строили график зависимости температуры плавления от этого параметра. Полученный таким образом график показан на рис. И.38 [63]. [c.120]

Нолучение. Синтез П. может быть осуществлен любым из методов, используемых для получения поливинил-ацеталей (см. Ацетали поливинилового спирта). В иром-сти П. обычно получают конденсацией поливинилового спирта с масляным альдегидом в водной среде в ирисутствии соляной к-ты как катализатора и постепенном повышении темп-ры от 8 до 55 °С. Образующийся полимер выпадает из р-ра в виде мелкодисперсного порошка, к-рый тщательно отмывают водой от катализатора, нейтрализуют остаток к-ты небольшим количеством щелочи и сушат. [c.391]