Енолы метилирование диазометаном

На скорость реакции с диазометаном влияет- прежде всего подвижность водорода (кислотность) соединения, которое подвергается метилированию поэтому с диазометаном легче всего реагируют кислоты, труднее—фенолы и енолы, а спирты практически не реагируют совсем. Производные спиртов, содержащие в молекуле несколько электроотрицательных заместителей, как, например, трихлорэтиловый спирт, а также тар-троновая и "мезовинная кислоты и их сложные эфиры, реагируют с диазометаном, но не в эфирном растворе, а в среде углеводородов, например в гептане и циклогексане . [c.338]

На скорость реакции с диазометаном влияет прежде всего подвижность водорода (кислотность) соединения, которое подвергается метилированию поэтому с диазометаном легче реагируют кислоты, труднее — фенолы и енолы, а спирты практически не реагируют совсем. [c.343]

Метилирование диазометаном (СН Нг) применяют только тогда, когда неприменимы приведенные выше реакции при этом необходимо помнить, что диазометан метилирует также другие вещества, например альдегиды, многие спирты, енолы и карбоновые кислоты. Некоторые вещества (ацетилмочевина, диметилизомочевая кислота) разлагают диазометан, но при этом не метилируются Кроме того, диазометан реагирует также с а- и р-дикетонами и тиокетонами. Из альдегидов получаются соответствующие метилкетоны. [c.365]

Кетогруппы В соединении Ь1 и в аллоксане не могут существовать в енольной форме. Если же енольная форма гетероциклического кетона возможна, то в результате реакции с диазометаном происходит метилирование по атому кислорода типичным примером может служить образование эфира енола Ь1Х из производного дигидротионафтена ЬУШ [43]. [c.486]

В трополонах гидроксил является енольным, и поэтому трополоны обладают свойствами как енолов, так и фенолов. Кроме того, благодаря присутствию карбонильной группы трополоны являются винилогами карбоновых кислот. Сходство трополонов с фенолами проявляется в том, что они легко реагируют с ангидридами и хлорангидридами кислот с образованием сложных эфиров ( XV). Так, сам трополон был превращен в ацетат [123], бензоат [123], 3, 5-динитробензоат [123] и п-толуолсульфонат [83]. Эти эфиры легко гидролизуются [123, 278, 350] и напоминают по своим свойствам ангидриды кислот. Простые эфиры трополонов ( XVI) можно получить различными способами, такими, как реакция серебряных или натриевых солей трополонов с галоидными алкилами [9, 123, 354], реакция трополонов со спиртами в присутствии минеральных кислот, реакция с диметилсульфатом в щелочной среде [84, 123, 185, 447], однако чаще всего для метилирования трополонов применяют диазометан. В случае [c.376]

ДИАЗОМЕТАН НзС-К-Ы(Н2С=Й=М), желтый газ, пл—145°С, кип—23 °С, взрывается при нагрев, до 100 °С, на развитой стеклянной пов-сти, под действием щел. металлов. При комнатной т-ре неустойчив относительно стабилен в эфирных и диоксановых р-рах (концентриров. р-ры Д. также взрывоопасны). В присут. порошков Си и СаСЬ легко разлаг. на N2 и полиметилен. Получ. взаимод. нитрозоме-тилмочевины, нитрозометилуретана, Ы-метил-М-нитрозо-М-нитрогуанидина или М-метил-К-нитрозо-и-толуолсульфо-намида с КОН в эфире. Примен. для метилирования к-т, фенолов, енолов для получ. циклопропанов, оксирашов, ти-иранов, азиридинов и различных соед. с пятичленными гетероциклами. Сильно раздражает слизистые оболочки глаз и дыхат. путей. [c.156]

Этерификация диазометаном. — Диазометан, открытый Пех-маном в 1894 г., оказался очень активным реагентом и нашел применение для различных синтезов, в частности для метилирования кислот, фенолов и енолов (а также спиртов, см. 8.35) [c.439]

Исследование соединений, содержащих наряду с группой СО еще одну или несколько групп SOg, показало, что в этих веществах при помощи обычных реактивов нельзя обнаружить даже следов енола, но с диазометаном все же образуются производные енольной формы. Весьма вероятно, что здесь диазометан непосредственно атакует не-енолизованную карбонильную группу. Это косвенное метилирование вызывает образование енольной системы, которая сама по себе, без закрепления метильной группой, не способна к существованию [50, 51] [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология