Трополон реакции замещения

Трополоны обладают фенольными свойствами (положительная реакция с хлорным железом) и по своей кислотности (р/С 7) занимают промежуточное положение между фенолом и уксусной кислотой. Они вступают в реакции замещения с бромом и азотной кислотой и сочетаются с диазотированными аминами. Их енольная гидроксильная группа легко алкилируется (диазометаном), но ацилируется с некоторым трудом. Трополоны устойчивы к окислению перманганатом калия и нелегко гидрируются они не проявляют явных кетонных свойств, хотя после полного или частичного гидрирования кетогруппа реагирует нормально. Вероятно, отсутствие кетонных свойств, а также кислотный характер и устойчивость к ацилированию объясняются тем, что трополон являет- [c.481]

Имеются следующие пути установления положения заместителей в трополонах а) перегруппировка производных трополонов в производные бензола б) дальнейшее замещение и сравнение полученных соединений с синтезированными другими путями в) превращение полученных веществ при помощи различных реакций окисления, восстановления (см. раздел VII), реакции Зандмейера [276, 278, 302, 303, 356], нуклеофильного замещения и др. [c.390]

Трополон об.ладает ярко выраженным ароматическим характером. Это явствует, в частности, из того, что, подобно бензолу и его производным, он очень легко вступает в реакции замещения. Так, при действии брома он образует трибромзамещенное соединение, при действии азотистой кислоты — нитрозотрополон, а при действии азотной кислоты — нитротрополон с солями феиилдиазония он сочетается с образованием фенилазотрополона. [c.915]

Трополоны в присутствии оснований образуют трополонат-анионы и поэтому труднее реагируют с анионоидными реагентами, чем тропоны. Однако если в трополоне имеется заместитель, способный легко отщепляться в виде аниона, то и в этом случае в соответствующих условиях протекает реакция замещения. Реакционная способность таких замещенных трополонов сравнима с реакционной способностью соответствующих производных бензола, активированных нитрогруппой. Однако реакции тропоноидов с анионоидными реагентами в ряде случаев [c.399]

Характер трополона как винилога карбоксила проявляется в некоторых реакциях замещения ОН-группы. Так, при обработке хлористым тионилом трополон превращается в 2-хлортропон. Аналогично при обработке трехбромистым или трехйодистым фосфором образуется 2-бром- и 2-йодтропон. Эти галоидные соединения ведут себя как хлорангидриды. 2-Хлортропон взаимодействует с аммиаком, давая 2-амино-тропон [c.338]

О квазиароматическом характере трополоновой системы свидетельствуют и химические свойства. Трополон легко вступает, подобно фенолу, в катионоидные (электрофильные) реакции замещения (см. стр. 469 и далее), причем заместители направляются в орто- или пара-положения (здесь положение 5) к обоим атомам кислорода. С бромной водой образуется 3, 5, 7-трибромтрополон, с азотистой кислотой--п-нитрозопроизводное, с разбавленной азотной кислотой — п-интротрополон, сочетание с диазосоединениями идет в параположении. При каталитическом гидрировании над платиной медленно [c.436]

ТРОПОЛОНЫ — семичленные циклические оксикетоны, по своему строению и химической природе относятся к ароматическим соединениям небензоидного типа Простейший из Т.— 2 окси ци клогептатр иен 2,4,6-он-1 — бесцвет ные игольчатые кри сталлы, т. пл. 50—51 С, растворя ется в воде и в органических растворителях, легко возгоняется синтезируют из пробковой кислоты. Многие природные соединения содержат в основе структуру Т. Т. обладают фунгицидными и бак-териостатическими свойствами. Для них характерны реакции присоединения, они с трудом восстанавливаются, обычными окислителями кольцо не разрушается. Как и фенолы, Т. легко подвергаются электрофильному замещению. По кислотным свойствам Т. занимают промежуточное положение между фенолами и карбоновыми кислотами. При действии щелочей кольцо Т. изомеризуется в бензольное. [c.254]

Облучение циклогексадиена в отсутствие кислорода, как и ожидалось для такой системы, приводит к образованию гекса-триена-1,3,5 [21, 329]. Для подтверждения вероятного общего характера этой реакции можно привести интересные примеры превращения соединения Lia в полиен с открытой цепью Ыб и замещенного циклобутиленона Ыв — в ненасыщенную жирную кислоту Llr [21]. При облучении циклических систем с нечетным числом атомов углерода можно ожидать образования мостиковых структур (ср., например, некоторые трополоны). Однако циклопентадиен не превращается в бициклопентен Ыд, так как он быстро димеризуется [21]. [c.405]

Эта реакция была с успехом применена для замещения на атом водорода реакционноспособного атома галоида в бензольном кольце [62], а также метоксильной группы в двух метиловых эфирах трополонов [68]. Так, например, 1,3,5-тринитробензол легко можно получить из хлористого пикрила. [c.303]

Из трополонов. Тропоиы можно получить из трополонов через их гидразиновые производные [20, 334]. 2-Замещенные трополоны образуются при реакции производных трополонов с маг-нийорганическими соединениями (см, раздел 1Х-2), [c.347]

Как указывалось выше, тропоны не подвергаются реакции электрофильного замещения. Однако трополоны, изомерные окситропоны, 2-аминотропоны и их производные легко вступают в реакции такого рода. [c.389]

Подобно фенолам, трополоны легко подвергаются электрофильному замещению. Они вступают в реакцию азосочетания, нитрозируются, нитруются, галоидируются, оксиметилируются, аминометилируются, вступают в реакцию Реймера — Тимана и т. д. Однако в случае трополонов не удалось провести такие легко идущие в бензольном ряду реакции, как алкилирование и ацилирование по методу Фриделя — Крафтса, синтез альдегидов [c.389]

И кетонов по методу Гаттермана и перегруппировку Фриса [11, 93, 168]. Это обусловлено тем, что трополон в сильных кислотах превращается в сопряженную кислоту, а в присутствии солей металлов — в комплексную соль. Так, например, прибавление серной кислоты ускоряет нитрование производных бензола, однако замедляет нитрование трополонов. Более того, трополоны не сульфируются серной кислотой и серным ангидридом, однако могут быть просульфированы действием сульфаминовой кислоты. Как и следовало ожидать, замещение в трополонах происходит в положения 3, 5 и 7, однако место преимущественной атаки заместителей зависит от характера вещества и от условий реакции. [c.390]

При каталитическом восстановлении 5-арилазотрополонов образуются 5-аминотрополоны, которые далее, реакцией Зандмейера, могут быть превращены в различные 5-замещенные трополоны. [c.393]

Реакции тропонов и трополонов с анионоидными реагентами, протекающие с сохранением семичленного цикла, можно разделить на следующие пять типов а) замещение водорода в тро-понах (аминирование тропонов) б) замена одного заместителя на другой в этом же положении (нормальное замещение) [c.399]

Реакции тропонаи метилового"эфира у-трополона с HgMgJ также протекают через 1,8-присоединение с образованием замещенных циклогептадиенов [523] [c.157]

При выполнении описанных выше методик вместо бензола рекомендуется также применять хлороформ [24]. В этих реакциях 8-оксихинолин может быть заменен его замещенными, например, 5,7-дигалоген-8-оксихинолином, 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислотой [21, 22], а также трополоном, 7-изопропилтропо-лоном, ацетил ацетоном, салициловым альдегидом [24]. [c.260]

Ароматический характер трополона проявляется в стойкости к окислению (см., например, способ образования из циклогептатриена по методу Дёринга), а также в многочисленных реакциях электрофильного замещения. В соответствии с теорией, трополон ведет себя как фенол, замещаясь в положениях а и у [c.339]

Таутомерия. Строение. Отсутствие характерных реакций непредельного кетона и легкость замещения электрофильными реагентами являются признаками ароматической стабилизации трополопового ядра. Физические свойства трополона полностью соответствуют его ароматическому характеру. [c.340]

Трополон кристаллизуется в виде бесцветных игл, т. пл. 49—50 °С, легЕО растворим Б воде. Дает темно-зеленое окрашивание с РсОз- Методами электроно-и рентгенографии установлена плоская структура его цикла с равной длиной всех связей С — С (0,139 нм). Энергия сопряжения трополона около 163 кДж/моль, Все это хорошо согласуется с ароматическими свойствами этой системы. Они выражаются в том, что трополон медленно гидрируется каталитически и подобно фенолу вступает в реакции ароматического замещения. [c.447]

Ароматический характер трополона, как и у бензола, проявляется в том, что при формальной ненасыщенности он часто ее не обнаруживает в своих реакциях. Так, например, при действии брома присоединение по двойным связям не идет, а происходит замещение атомов водорода в положениях а и а с образованием моно-и дибром грополонов труднее бром вступает в -положение, а -по-ложемия совсем не затрагиваю-тся. [c.498]

В отличие от тропонов трополоны легко вступают в реакции электрофильного замещения. Замещения протекают в полон ения 3, 5 и 7. [c.465]

Трополоны галоидируются, нитруются, нитрозируются, образуют с арилдиазоний-катионами арилазотрополоны, вступают в реакцию Манниха (аминометилирование), действием хлороформа в щелочной среде можно ввести в трополон по реакции Реймера — Тимана альдегидную группу. Однако трополон не удается алкилировать и ацилировать по Фриделю — Крафтсу. При действии нуклеофильных реагентов, например щелочи, трополоны (особенно легко замещенные, имеющие электроноакцепторные заместители) перегруппировываются в производные бензойной кислоты [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология