Боргидриды металлов магния

Гидриды металлов подгруппы НА способны вступать в такие же реакции присоединения, как и гидриды щелочных металлов. Так, гидрид магния легко присоединяет диборан в ди-этиловом эфире, диглиме, тетрагидрофуране с образованием со-ответствующих боргидридов [ПО—115]. [c.100]

Как известно, сложноэфирные группировки восстанавливаются гидридами металлов до спиртов на практике для этой цели обычно используются комплексные гидриды, так как они обладают хорошей растворимостью и устойчивостью [1]. Комплексные гидриды металлов значительно отличаются друг от друга по восстанавливающей способности. Например, алюмогидрид лития [2, 3] восстанавливает самые разнообразные сложные эфиры в сухих растворителях эфирного типа боргидриды магния [4, 5], кальция [6] и лития [4, 5, 7, 8] восстанавливают те же группировки, но менее энергично. Боргидрид натрия, как правило, реагирует неудовлетворительно [6, 9], но становится активным при добавлении одной трети моля хлористого алюминия [10] или некоторых других [c.230]

В ИОНХе проведен обширный комплекс исследовагшй по синтезу и изучению физико-химических свойств бинарных гидридов щелочных металлов, магния, РЗЭ и ряда других переходных металлов, а также комплексных алюмогидридов и боргидридов состава МЭН/ где М — щелочной металл, Э — В или А1 (В. И. Михеева, Т. Н. Дымова). [c.55]

Образование боргидридов металлов происходит также при действии диборана на металлалкилы лития [368], и магния [369, 370] н амиды металлов [348J. С фёниллитйём получается фёнйлборгид-рид лития [371]. [c.194]

Влияние ионов щелочноземельных металлов в гидроксильных растворителях. Описано успешное восстановление при помощи боргидридов кальция, магния и стронция (Kollonits h et al., [c.165]

Бимолекулярное восстановление. — Нормальное восстановление альдегидов и кетонов можно гладко осуществить действием боргидрида, каталитическим гидрированием (Р1, никель Ренея) или действием натрия в спирте. Другие методы восстановления с участием металлов (порошок железа и уксусная кислота цинковая пыль и спиртовая щелочь) иногда дают удовлетворительные результаты при восстановлении альдегидов кетоны, однако, претерпевают как нормальное, так и бимолекулярное восстановление, причем последняя реакция имеет препаративное значение. Так, обычным лабораторным методом получения пинакона является восстановление сухого ацетона амальгамированным магнием в бензоле с последующим гидролизом образующегося твердого магниевого производного. Реакция, вероятно, протекает путем присоединения магния к двум молекулам ацетона по кислороду с образованием сначала неустойчивого бирадикала, а затем пинаколята магния, который гидролизуется до пинакона [c.503]

Гидриды кальция, стронция и бария в кипяшем тетрагидрофуране при пропускании диборана легко и количественно превращаются в боргидриды щелочноземельных металлов, которые выделяются в виде сольватов, содержащих две молекулы тетрагидрофурана [2139, 2990, 2991]. Этим методом был получен и боргидрид магния [1336] [c.73]

Чистота спиртов особенно важна для работы с.ЫВН4 или с боргидридами щелочноземельных металлов в этих растворителях. Некоторые примеси в спиртах катализируют разложение боргидридов. При использовании ЫВН4 растворители должны быть также обезвожены. Проще всего это достигается при кипячении и перегонке растворителей над этилатом магния. [c.124]

Другие комплексные гидриды металлов в органическом синтезе пока не нашли широкого применения. Алюмогидрид лития иногда может быть заменен алюмогидридом магния, также хорошо растворимым в эфире и обладающим примерно той же степенью активности. В отличие от Ь1А1Н4 алюмогидрид магния не восстанавливает кратные связи в соединениях типа коричной кислоты. Боргидрид натрия может быть заменен более дешевым боргидридом калия, который по своей активности близок к ЫаВН4. [c.109]

Восстановление боргидридами используется для нанесения металлических покрытий на металлы, керамику, пластики. Так, никелевые и кобальтовые покрытия получаются из водно-аммиачных растворов никелевых и кобальтовых солей, содержащих комплек-сообразователи (натриевые соли лимонной и винной кислот и т. д.), при нагревании до 40—80° С [537, 626, 627]. Из растворов никелевых и кобальтовых солей, содержащих в качестве стабилизатора соединение серы, например тиодигликолевую кислоту, получаются никельборидные и кобальтборидные покрытия [628]. Делались попытки использования растворов боргидридов ряда металлов (бериллий, магний, титан, цирконий) для электролитического получения этих металлов в неводных средах, не давшие удовлетворительных результатов [279, 294, 382]. [c.477]

Именно природа растворителя определяет скорость восстановления, тогда как присутствие ионов разных металлов существенно изменяет реакционную способность боргидридов в реакциях восстановления. Восстановительные свойства растворов существенно изменяются в присутствии галогенидов лития, магния, кальция, галлия, титана и алюминия, а также гидроокиси калия и метилатов рутения и цезия. Селективность восстановления может быть достигнута при применении боргидрида натрия в сочетании со специфическими растворителями и в присутствии ионов определенных металлов (Kollonits h el al., 1954, 1955). Привлекли к себе внимание эфираты боргидрида лития (Burns et al., 1958 Kolski et al., 1958). [c.164]

Влияние ионов щелочноземельных металлов в негидроксильных растворителях. Лучше всего восстановление протекает в присутствии иодистого кальция или магния при перемешивании в суспензии боргидрида натрия в тетрагидрофуране (Kollonits h et al., [1955) при температуре от О до 25° С [c.166]