Разложение боргидрида натрия

Восстановление боргидридом натрия [164]. Метод основан на восстановлении карбонильного соединения известным количеством боргидрида с последующим определением газообразного водорода, выделяющегося при разложении кислотой избытка реагента. В тех случаях, когда полосы поглощения кетонного [c.44]

Прочность рассматриваемых гидридов максимальна у гидридов бора. Диборан стоек до 100°С при более высоких температурах наблюдается частичное отщепление водорода с образованием бороводородов с большим молекулярным весом, из которых пента- и декаборан выдерживают нагревание до 120 и 200° С. Еще более стойки некоторые производные бороводородов, которые выдерживают температуру 500° С и выше. Для полного разложения диборана на элементы требуется нагревание до 700—800° С, гидрид алюминия разлагается уже при 100° С гидрид галлия при 35° С, а гидриды индия и таллия — при комнатной температуре. Прочность гидридов значительно повышается при образовании комплексов и особенно двойных гидридов. Так, например, боргидрид натрия стоек до 500° С, боргидрид калия — до 650° С. Алюмогидрид натрия начинает разлагаться выше 200° С. [c.105]

РАЗЛОЖЕНИЕ БОРГИДРИДА НАТРИЯ [c.189]

Боргидрид натрия очень гигроскопичен и на воздухе быстро притягивает влагу, превращаясь в гидрат, который при комнатной температуре стоек. При повышенных температурах (выше 50° С) при взаимодействии с парами воды боргидрид натрия начинает разлагаться с выделением водорода и следов диборана. Разложение боргидрида натрия на воздухе в присутствии влаги ускоряется под действием углекислоты. [c.396]

Образование водорода при разложении боргидрида натрия используется при получении пенопластов [642—644]. Так, он может быть применен для вспенивания различных типов синтетических материалов на основе полиэфиров, поливинилового спирта, поли-винилацетата, полиэпоксидов и резиновых смесей, в том числе и смесей на основе полисульфидных каучуков. Применение боргидрида натрия обеспечивает получение пены с тонкой однородной [c.479]

На стадии образования хромофора существенное значение имеет pH раствора в приведенном примере реакция осуществляется в оптимальных условиях (pH 2,45). Поэтому следует обратить особое внимание на приготовление реактива б и на точность измерения объемов вносимых растворов. Кроме того, необходимо принять все меры, чтобы избежать потерь вещества на стадии разложения боргидрида натрия, которое сопровождается бурным выделением газа. Указанная выше концентрация 2-тиобарбитуровой кислоты является оптимальной понижение или повышение ее приводит к уменьшению чувствительности метода. Длительность нагревания такова, что позволяет получить максимальную интенсивность окраски при минимальной затрате времени. Стадию экстракции вводят для того, чтобы спектрофотометрированию не мешал осадок, который может выпадать при охлаждении анализируемого раствора. Экстракцию лучше всего проводить подкисленным трет-бутиловым спиртом, так как в этом случае метод обладает наибольшей чувствительностью. [c.81]

Повышение температуры начала разложения в присутствии водорода связано с тем, что отщепление водорода, по крайней мере на начальной стадии, является обратимым процессом. В пользу этого говорит также то, что изотопный обмен между боргидридом натрия и дейтерием быстро доходит до равновесия уже при 350° С. [c.396]

Боргидрид натрия растворяется в воде при комнатной температуре без заметного выделения водорода, однако при стоянии растворы постепенно разлагаются. При температуре выше 50° С разложение идет быстро. [c.396]

При небольшом масштабе производства получение боргидрида натрия по силикатному способу производится периодически во вращающихся автоклавах, в которых загружены шары или стержни для измельчения реакционной массы [7]. Однако при загрузке более 50 кг возникают затруднения с отводом значительных количеств тепла, выделяющегося на начальной стадии процесса [202]. Это приводит к местным перегревам, частичному разложению продукта и снижению выхода. Температура реакции должна поддерживаться в пределах 420—450° С. В этих условиях получается мелкозернистая масса. При более низкой температуре получается масса в виде крупных кусков, что вызывает повышенный износ аппаратуры. Она содержит много гидрида, очень пирофор-на и гигроскопична. [c.418]

Преимуществом реакции является сравнительно небольшой тепловой эффект, что дает возможность легко управлять процессом и избегать разложения продукта, которое наблюдается в других, более экзотермичных процессах из-за случайного перегрева. Другим преимуществом этого способа является возможность извлечения боргидрида натрия из реакционной смеси при помощи воды. [c.419]

Вместо готового боргидрида натрия можно пользоваться реакционной смесью, получаемой по реакции гидрида натрия с метилборатом [82, 135, 137, 141]. Этот способ применяется для промышленного получения боргидрида калия (см.рис. X.15, стр. 409) [82, 141]. Масляную суспензию, содержащую 3—8% боргидрида натрия, загружают в аппарат-растворитель из нержавеющей стали. Добавляют деминерализованную воду в количестве, необходимом для растворения всего боргидрида натрия и образования щелочи при разложении метилата и избыточного гидрида. Это количество составляет 0,3—0,35 л на 1 кг массы. Для того чтобы обеспечить максимальный выход боргидрида калия, необходимо тщательно контролировать количество воды и поддерживать максимальную концентрацию боргидрида в растворе. Реакция идет [c.431]

Он — бесцветный, плавится с разложением около 177° С, растворим в бензоле, хлороформе, тетрагидрофуране [367]. Получается при взаимодействии сульфата меди с боргидридом натрия в этанольном растворе в присутствии трифенилфосфина. [c.447]

Боргидрид гуанидиния [4] [(NH2)s ]BH4 — бесцветное кристаллическое легкоплавкое вещество, растворяющееся в воде и спирте без разложения. Получается по обменной реакции между боргидридом натрия и гуанидиний сульфатом в жидком аммиаке или же хлоридом в изопропиламине. [c.454]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Боргидрид натрия более стоек к действию воды и растворяется в ней при комнатной температуре почти без разложения. Однако растворение боргидрида натрия также сопровождается выделением тепла, поэтому, если не принять соответствующих мер, температура может повыситься до такой степени, что начнется бурное разложение [461]. [c.462]

Легче всего реагирует с боргидридами метанол. Скорость взаимодействия зависит от температуры и, но-видимому, степени измельчения и наличия примесей. Так, указывают, что при 0°С боргидриды натрия и калия взаимодействуют с метанолом сравнительно медленно [127]. Однако, по другим данным, взаимодействие боргидрида натрия и лития с метанолом уже при —40° С идет энергично [462]. Исследование кинетики взаимодействия боргидридов натрия [487] н лития [488] с метанолом показали, что реакция идет по первому порядку относительно концентрации ионов BHJ-Разбавление метанола водой увеличивает скорость разложения, а добавка метилата натрия уже в небольших количествах резко снижает ее. Кинетические исследования не дали возможности обнаружить ступенчатый характер процесса. [c.464]

Боргидрид натрия образует белые, типичные для солей гигроскопичные кристаллы. Хорошо закупоренным он может храниться длительное время без разложения. Боргидрид натрия образует дигидрат с температурой плавления 36,2—37,0° С [1568]. Последний при температуре плавления переходит в безводное соединение [тройная точка системы NaBH4 (тв.)—NaBH4-2H20 (тв.) — вода отвечает 36,4° С] [1568, 2719]. Форма кристаллической решетки — кубическая, гранецентрированная. [c.59]

В протонных растворителях, содержащих активные атомы водорода и обладающих кислотными свойствами, происходит разложение с выделением водорода. Так, в метиловом спирте NaBH4 разлагается при 0°С за 60 мин на 80%, при 60° С за 24 мин на 100%, а в этиловом спирте при 60°С за 4 ч на 33%. В изопропиловом и грег-бутиловом спирте при О—25° С боргидрид натрия устойчив в течение нескольких дней [431, 500]. [c.62]

При разложении боргидрида натрия метилсериой кислотой двуокись серы не образуется, а выход составляет 76% [218, 219]. [c.177]

Боргидрид натрия в сухом воздухе стоек до 300° С [104, 105]. Выше этой температуры начинается окисление с образованием метабората натрия. Быстрое окисление идет при 420—450° С. Твердый боргидрид натрия загорается от открытого огня горение протекает спокойно. В вакууме боргидрид стоек до 400° С. Выше этой температуры начинается медленное выделение водорода. При 500° С боргидрид натрия превращается в темно-коричневую жидкость, быстро выделяющую водород. Быстрое разложение с образованием металлического натрия, бора, водорода и следов диборана начинается выше 550° С. На термограммах плавление боргидрида натрия отмечается при 505° С, а интенсивное разложение— при 565° С [92]. С повышением давления от 1 до 10 ат температура разложения боргидрида натрия повышается от 565 до 720° С [28а, 106]. Определенная термографически зависимость температуры термического разложения от давления (в ат) описывается уравнением lgP =—7460/7-f-8,53. [c.396]

Взаимодействие кристаллического боргидрида натрия с парами воды начинается при 70—80° С [406]. Скорость образования водорода остается высокой до отщепления одного атома водорода, а затем быстро уменьшается. Для полного разложения боргидрида натрия парами воды требуется повышение температуры до 160° С. Первым продуктом реакции является МаВНзОН. Другие промежуточные соединения при повышенных температурах, как показали исследования ИК-спектров, не образуются. Конечным [c.462]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Разложение избытка боргидрида натрия проводилось одновременно с раарушением образовавшегося комплекса добавлением 1 н, соляной кяслоты до окон1(ания выделения пузырьков водорода. [c.83]

При действии соляной кислоты одновременно с разрушением комплекса происходит разложение избытка боргидрида натрия, сопровождаю-Щеесн выделением водорода. [c.85]

При разработке метода анализа именно стадия разложения иепрореагировавшего боргидрида создавала затруднение в связи с тем, что гидрид легко разлагается только при действии кислоты, а это вызывает быстрое выделение газа и потери тиола. Так как боргидрид натрия и хлорид алюминия образуют, по-видимому, боргидрид алюминия [4, 5], казалось вероятным, что щелочь разрушит большую часть гидрида и из щелочного раствора тиол не будет теряться. Однако реакция разложения гидроксидом натрия протекает слишком бурно, и чтобы избежать потерь тиола реакционный сосуд погружают в ледяную баню и снабжают длинным змеевиковым холодильником. В отдельных случаях оставалось небольшое количество боргидрида натрия, но его уже можно разложить кислотой без потери тиола, так как количество выделяемого газа небольшое. Согласно окончательной методике рекомендуется сначала прибавлять гидроксид натрия, а затем для завершения разложения — азотную кислоту. [c.571]

Оксиальдегиды, образующиеся при гидролизе окисленного перйодатом полисахарида, в условиях гидролиза подвергаются конденсации и распаду, что затрудняет их идентификацию и количественное определение. Смит и сотр. [1, 74, 78] преодолели эту трудность путем восстановления карбонильных групп в окисленных перйодатом полисахаридах перед гидролизом. После предварительного восстановления водородом под давлением при 60— 100° С в присутствии никеля Ренея или боргидридом натрия окисленные полисахариды превращаются в многоатомные спирты, которые гидролизуются без разложения. Возможные продукты гидролиза восстановленных после окисления перйодатом полисахаридов, в которых моносахаридные остатки соединены связями 1—>2, 1—>4 или 1—>6, показаны ниже [c.316]

Хлорид натрия образуется при реакции в виде плохо фильтруемого геля. Лучшие результаты получаются при употреблении гидрида натрия в виде масляной суспензии. Разбавление маслом позволяет уменьшить разложение растворителя и обеспечить хороший отвод тепла. Снижаются потери дорогого растворителя с отбросным хлоридом натрия. Применяется 10%-ная суспензия NaH в масле, содержащая 5—10% диглима и 0,1—0,2% боргидрида натрия. Дальнейшее улучшение процесса достигается за счет добавки 0,2—0,4% тетрафторбората натрия или фторида бора, который можно подавать совместно с хлоридом бора. Это способствует коагуляции хлорида натрия и улучшает его фильтруе-мость. [c.165]

Реакцию следует вести при температуре не выше 68° С. При более высокой температуре наблюдается снижение выхода (рис. .17). Потеря активного водорода (т. е. водорода в составе гидрида), по-видимому, обусловлена образованием АШз и его разложением. Ниже 50° С гидрид алюминия не получается. До подачи 75% ВС1з (рис. V. 18) выделение диборана незначительно, а после этого—до окончания подачи ВС1з—оно идет быстро. Очевидно, реакция идет через образование боргидрида натрия. Выход составляет - 95%. Если не подавать избытка хлорида бора, то [c.166]

Термическое разложение боргидрида тетраметиламмония в вакууме (10" мм рт. ст.) при 220—255° С приводит к получению триметиламинборана [284]. Наконец, диметиламинборан получается при электролизе раствора боргидрида натрия в диметиламине [285]. [c.239]

Полученную реакционную массу направляют на дальнейшую переработку. Если нужен боргидрид атрия, то его экстрагируют при помощи жидкого аммиака или другого растворителя. Для получения боргидрида калия реакционную массу разлагают водой и осаждают гидроокисью калия. Щелочной раствор, полученный при разложении реакционной массы водой и отгонки метанола, может быть использован для восстановления без выделения из него боргидрида натрия в чистом виде. Такой раствор, содержащий 12% NaBHi и 40 7о NaOH, поступает в продажу [146]. [c.409]

Для проведения обменной реакции между боргидридом натрия и магниевыми солями (хлорид, сульфат) подходящими растворителями являются моноэтаноламин и диметилформамид [130]. Из растворов, полученных при взаимодействии боргидрида натрия с хлоридом магния в диметилформамиде, при длительном выдерживании их при —5°С или при разбавлении бензолом (эфиром) выпадает сольват Мд(ВН4)2 6НСОЫ(СНз)2, удалить растворитель из которого без разложения самого боргидрида не удается [286, 287]. [c.437]

Боргидрид гидразиния [4, 400] N2H5BH4 получен только в виде раствора в гидразине по реакции между боргидридом натрия и сульфатом гидразина. Образующийся сульфат натрия выделяется в виде гелеобразного осадка, который выделяют, разбавляя раствор аммиаком. После отгонки аммиака получается стабильный 15%-ный раствор. При отгонке растворителя из него, происходит разложение с выделением водорода. [c.454]

Гидролиз боргидридов в водных растворах на холоду идет сравнительно медленно [462]. Скорость гидролиза увеличивается с повышением температуры раствора и снижением pH. Щелочные растворы боргидридов очень стойки [463—467] в кислой среде происходит очень быстрое разложение боргидрида. При растворении боргидридов в воде начинающийся гидролиз замедляется, т. к. раствор быстро становится щелочным. Поскольку гидроокись лития является более слабым основанием, чем гидроокиси натрия и калия, боргидрид лития более склонен к гидролизу, чем боргидриды последних. То же можно сказать о боргидридах магния и кальция. С заметной скоростью гидролиз боргидридов в растворе идет уже при 50° С и быстро при 100° С. Раствор боргидрида натрия, стабилизированный 0,2 н. NaOH, теряет менее 2% активности за две недели [463], стабилизированный же 6 н. NaOH обнаруживает лишь ничтожное разложение при 100° С [463]. [c.463]

При одновременной добавке щелочных водных растворов боргидрида натрия и антимонита натрия или калийаммонийтартрата к разбавленной (1 8) серной кислоте выход стибина составляет 51% [32, 108, 134]. В ходе реакции за счет разложения стибина выделяется черный осадок сурьмы. Сырой стибин пропускают через серию охлаждаемых ловушек при —95° С конденсируются пары воды, а при —130° С — стибин. Двуокись углерода, образующаяся вместе с стибином, при таком режиме охлаждения не конденсируется. [c.638]

Механизм действия другого удобного и часто употребляемого реагента — боргидрида натрия в щелочной среде — изучался в ряде работ. Бордуэлл и Дуглас сделали вывод о сохранении конфигурации благодаря образованию замкнутого переходного состояния, однако возникали некоторые сомнения относительно общего характера этого заключения. Позже Пасто и Гонтарь привели примеры полной потери конфигурации при восстановлении ЫаВ04 диастерео-мерных З-окси-2-ацетоксимеркурбутанов и некоторых других субстратов. На этом основании они предложили промежуточное образование радикала при разложении неустойчивого гидрида [c.301]

При попытке спользовать в качестве доноров гидрид-иона алюмогидрид лития и боргидрид натрия (при взаимодействии с борфторидом триэтилоксония [81] был получен этан. Эта реакция проходит как при 80—90° С (температура разложения соли оксония), так и при комнатной температуре. Однако можно предположить, что и в этом случае, так же как при взаимодействии солей диазония с боргидридом натрия, образование ионов карбония не обязательно, так как реакция представляет собой нуклеофильную атаку [А1Н4] или [ВН4]- на один из этильных ра- [c.62]

Следует отметить, что скорость разложения гидразина зависит прежде всего от природы катализатора. Н. В. Коровиным с сотр, проведено изучение разложения гидразина (0,5 М) на различных катализаторах. Процесс проводили в щелочных растворах (6 М КОН) при 20 °С в течение 6 ч. Применяли порошкообразные катализаторы на основе палладия, никеля и кобальта, полученные восстановлением хлоридов боргидридом натрия, никелевые скелетные катализаторы, изготовленные выщелачиванием сплава никеля с алюминием (никель алюми-ний=1 1), а также осаждением цинка на никелевую фольгу, с последующей термообработкой и выщелачива- [c.51]