Восстановление алюмогидридом лития аллиловых спиртов

Избирательное восстановление а,р-непредельных альдегидов в насыщенные альдегиды рассмотрено в разд. 5.1.2.13. Их можно также избирательно восстанавливать в аллиловые спирты. Такое восстановление проводят изопропилатом алюминия по методу Меервейна — Понндорфа — Верлея [74] уравнение (151) . Действие алюмогидрида лития в эфире также дает аллиловые спирты аналогично действует борогидрид натрия в водном этаноле, хотя для некоторых мало замещенных алкен-2-алей, например [c.542]

Наиболее интересным в препаративном отношении оказалось восстановление алюмогидридом лития проларгиловых и аллиловых спиртов, содержащих сопряженную систему тройных связей. Механизм этой реакции, затрагивающей только соседнюю с гидроксилом тройную связь, был доказан при изучении восстановления с помощью алюмодейтерида лития. При таком восстановлении пропаргиловых спиртов метка дейтерия обнаруживается только при Сг, что указывает на промежуточное образование соответствующего карбаниона. Эта реакция была использована для синтеза меченого в 2-положении матрикарианола (XX) [92], путем восстановления XIX алюмодейтеридом лития и последующего гидролиза водой [c.55]

Для восстановления первичных аллиловых спиртов особенно удобна методика, включающая обработку исходного субстрата комплексом пиридин-ЗОз с последующим восстановлением промежуточно образующегося суль-фоэфира алюмогидридом лития [c.151]

Реакция. Восстановление а,Р-ненасышенных сложных эфиров алюмогидридом лития в первичные аллиловые спирты. В данном случае избирательно восстанавливается карбонильная группа сложного эфира [c.535]

Однако алюмогидрид лития при 0-10 °С восстанавливает а, р-ненасыщенные альдегиды и кетоны до аллиловых спиртов, т.е. с сохранением углерод-углерог ой двойной связи. Восстановлению в этом случае подвергается карбонильная группа [c.234]

СЕРНЫЙ АНГИДРИД - ПИРИДИН (HI,282-283 V, 399-400). Восстановление аллиловых и бензиловых спиртов [I]. Аллиловые и бензиловые спирты удобно восстанавливать до соответствующих углеводородов в две стадии. Сначала спирт реакцией с С. а.— п. в ТГФ при 0—3° (3—20 час) превращают в алкилсульфат пиридиния. Затем добавляют алюмогидрид лития (или LiAlHi— AI I3, 3 1) в ТГФ и смесь перемешивают в течение часа при 0°, а затем 3—5 час при 25°. Выходы высокие. В случае аллиловых спиртов (гераниол и фарнезол) не наблюдается ни цас-транс-изомеризации, ни аллиль ной перегруппировки. [c.236]

Алюмогидрид лития с хорошими выходами восстанавливает а,р-ненасыщенные эфиры до аллиловых спиртов, например по схеме (288), однако в отдельных случаях может протекать восстановление сопряженных двойных связей. Во избежание этого осложнения в качестве восстанавливающих реагентов рекомендованы этоксиалюмогидрид лития LiAlH3(0Et) [239] или смесь алюмогидрида лития и хлорида алюминия [240]. Для восстановления эфиров в спирты использовались и другие производные алюмо-гидрида лития, в которых один или более водородных атома [c.356]

В том случае когда при связи С=С нет фенильной группы, восстановление этой связи алюмогидридом лития протекает с большим трудом. Например, аллиловый спирт восстанавливается до пропилового спирта в жестких условиях в дибутиловом эфире при 100°С с выходом только 25% [1432]. Этиловый эфир кротоновой кислоты в кипящем эфире превращается в бутанол с выходом [c.395]