Пропаргиловый спирт восстановление

Пропаргиловый спирт кипит при 113°, бутиндиол при 1 мм рт. ст. — при 105—108°. Пропаргиловый сппрт частичным восстановлением может быть переведен в аллиловый спирт, последний дальнейшим восстановлением — в пропиловый спирт. Раствором хлорной меди (двухвалентной) медная соль пропаргилового спирта окисляется в гександиин-2,4-диол-1,б согласно реакции [c.251]

Среди других возможных путей получения пропионового альдегида следует указать на изомеризацию окиси пропилена или аллилового спирта, селективное восстановление акролеина (полученного альдольной конденсацией ацетальдегида и формальдегида или окислением пропилена) или пропаргилового спирта (полученного из ацетилена и формальдегида), прямое окисление простейших парафинов и процесс хайдрокол . Ниже изображены основные реакции, приводяш,ие к образованию пропионового альдегида [c.306]

Синтез в области липидов изомеров известной структуры с различным положением и конфигурацией двойных связей представляет задачу интересную, но систематически решенную лишь сравнительно недавно. И здесь ключевыми являются ацетиленовые соединения, позволяющие ввести 1 ис-олефиповые связи, обычно конденсацией натрийацетилена с а, ш-иодхлоралканом, который можно затем перевести в карбоновую кислоту через цианид с последующим стереоспецифическим восстановлением ацетиленовой связи. Этим путем были получены разнообразные изомеры олеиновой кислоты [102]. Иная методика использована для введения двойных связей, разделенных метиленовой группой, как в линоленовой кислоте. В этом случае ацетиленовый реактив Гриньяра сочетается с пропаргильным галогенидом в присутствии медного катализатора, что дает 1,4-дииновую систему. Эта последовательность реакций может быть повторена при соответствующем реактиве Гриньяра (например, из тетрагидропирани-лового эфира пропаргилового спирта). В результате получится 1,4,7-триин с г мс-кон-фигурацией всех связей [103] [c.225]

J6 Восстановление аллилового и пропаргилового спиртов.— [c.272]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛЛИЛОВОГО И ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТОВ 273 [c.273]

Восстановление эфиров П. к. цинком в спиртовом р-ре НС1 приводит к эфирам пропаргилового спирта н [c.180]

Видно, что окислители значительно снижают защитное действие ингибиторов, причем наиболее сильно действуют ионы Fe +. Эффективность таких ин- пбиторов, как БА-6 и пропаргиловый спирт, в его присутствии падает в 24 ii 11 раз соответственно. Стимулирующее действие Fe + связывается с очень малым перенапряжением восстановления этого иона на железе и с его высокой коагулирующей способностью к молекулам ингибиторов. [c.55]

Восстановление аллиловых и пропаргиловых спиртов. Хотя Л. а. не воссгапавливает этиленовых и ацетиленовых углеводородов, он восстанавливает аллиловые спирты и их ацетиленовые аналоги [301. Реакция была открыта Найстромом и Брауном прп восстановлении коричной кислоты в дигидрокоричный спирт. Исследование показало, что карбоновая кислота восстанавливается по обычной схеме, а из коричного спирта получается насыщенный спирт. Ре- [c.175]

Частичное восстановление пропаргилового спирта [23]. В трехгорлую колбу вместимостью 500 мл, снабженную мешалкой, трубкой для ввода азота и тонкой резиновой пробкой, в токе азота последовательно вводят водный rSOi (284 ммоль) и пропин-2-иловый спнрт (130 ммоль) при этом синее [c.261]

Описаны случаи восстановления ацетиленовой связи в транс-олефиновую под действием литийалюминийгидрида в некоторых пропаргиловых спиртах [12, 35, 67, 84, 157] и пропаргиламинах [c.73]

В большей степени (как и в случае пропаргиловых спиртов) склонны к восстановлению тройные связи а,р-ацетиленовых кислот [196]. Примером может служить превращение эфира XLII в спирт XLIH и другие случаи [73]. [c.113]

Восстановление галопропинов и галогеналленов. Пропаргильные галогениды 58 легко доступны. Они получаются реакцией различных терминальных ацетиленов с карбонильными соединениями с последующим замещением [59]. В 1940 г. Гинзбург [60] нашел, что эти соединения легко обменивают галоген на водород при обработке цинк-медной парой в спирте [64] в большинстве случаев одновременно протекает пропаргильная перегруппировка, приводящая к алленам 60. Эта перегруппировка может в отдельных случаях протекать даже при этерификации пропаргиловых спиртов 57, приводя к алленовым галогенидам 59. Однако последние в реакциях замещения ведут себя подобно ацетиленовым изомерам [60]. [c.637]

Установлено, что ни на алленовую, ни на ацетиленовую систему не действуют эти восстанавливаюпще агенты, если они образуются из галогенсодержащего исходного 58 или 59 и если при этом в а-положении нет гидроксильной группы [66]. Было бы ценно, если бы пропаргиловые спирты 57 могли давать аллены, ввиду ранее упомянутой трудности их этерификации. Однако Бейли и Пфейфер [66] показали, что это не так. В то время как 1-хлор-4-оксибутин теряет при восстановлении галоген и образует алленовый спирт 67, такая же обработка диоксибутина оставляет гидроксильные группы нетронутыми, но легко приводит к восстановлению тройной связи. Очевидное объяснение этого явления состоит в металлировании гидроксильной группы до восстановления, после чего она уже не является электроотрицательным заместителем [c.638]

Таким же образом с помощью Mg(AlH4)2 пропаргиловый альдегид восстанавливается до пропаргилового спирта, коричная кислота — до коричного спирта, бензойная кислота — до бензилового спирта (выход 86%) [2980]. При восстановлении ацетамида или ацетонитрила образуется этиламин с выходом 66% и соответственно 83%. Из метилового эфира бензойной кислоты был получен бензиловый спирт с выходом 32%. [c.281]

Очень важно также, что LIAIH4 селективно восстанавливает тройные связи. Восстановление проходит уснеЩно в том случае, если в пропаргильном положении к тройной связи находится гидроксильная или потенциальная гидроксильная группа. Таким образом, из пропаргиловых спиртов получают трамс-аллиловые спирты,[94, 258, 1945]. Следует отметить, что каталитическое гидрирование приводит к образованию цыс-олефинов. [c.438]

Формально в этом случае сначала полностью насыщается тройная связь, а затем происходит дегидратация гликоля. Эта важная реакция — превращение ацетиленовых 1,4-гликолей в 1,3-диены — известна как реакция Уайтинга. ВероятнЬ, она, как и прочие реакции восстановления пропаргиловых спиртов, проходит через циклическое переходное состояние. Например, образо ванне 1,4-дифенилбутадиена-1,3 (X) из 1,4-дифенилбутин-2-дио-ла-1,4 (IX) можно представить следующей схемой [c.439]

Поскольку восстановление пропаргиловых спиртов до аллило-вых этим способом приводит к образованию транс-шоие-ров, его можно рассматривать как дополнение метода Линдлера. [c.66]

Для восстановления пропаргиловых спиртов используют соли хрома [Ang. h. I. Е., 7, 247 (1968)] [c.234]

При восстановлении пропаргиловых спиртов алюмогидридом лития также образуются траис-производные [c.234]

Изолированная тройная связь обычно не затрагивается при восстановлении алюмогидридом лития исключение составляют лишь пропаргиловые спирты, восстанавливаемые до /гаранс-олефи-новых спиртов [3, 4]. При переходе к полииновым соединениям способность тройной связи к нуклеофильным реакциям сильно возрастает, в результате чего становится возможным восстановление этих соединений алюмогидридом лития. Эта особенность полиацетиленовых соединений привела к созданию избирательного метода получения полиин-енов [89, 90] [c.54]

Наиболее интересным в препаративном отношении оказалось восстановление алюмогидридом лития проларгиловых и аллиловых спиртов, содержащих сопряженную систему тройных связей. Механизм этой реакции, затрагивающей только соседнюю с гидроксилом тройную связь, был доказан при изучении восстановления с помощью алюмодейтерида лития. При таком восстановлении пропаргиловых спиртов метка дейтерия обнаруживается только при Сг, что указывает на промежуточное образование соответствующего карбаниона. Эта реакция была использована для синтеза меченого в 2-положении матрикарианола (XX) [92], путем восстановления XIX алюмодейтеридом лития и последующего гидролиза водой [c.55]

На полярограммах диал-лила1йиноэтиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот в безводном диметилформамиде наблюдается одноэлектронная волна восстановления, которая при добавлении в раствор доноров протонов (воды, фенола, пропаргилового спирта) постепенно вырастает до уровня двухэлектронной [71]. При этом чем сильнее донор протонов, тем при меньших его концентрациях происходит возрастание волны в то же время, чем сильнее основание, образовавшееся в результате переноса электрона на деполяризатор, тем легче оно взаимодействует с донорами. На рис. 11, взятом из работы [71], показано влияние на высоту волн эфиров последовательно добавляемых воды и фенола. Из рисунка следует, что анион-радикал эфира метакриловой кислоты более сильное основание, чем анион-радикал, возникающий из эфира акриловой кислоты, а фенол значительно более сильный донор протонов, чем вода. [c.92]

В числе других реакций образования пропионового альдегида следует указать на изомеризацию аллилового спирта, частичное восстановление акролеина, полученного при взаимодействии уксусного альдегида и формальдегида или при окислении пропилена (см. гл. VIII), частичное восстановление пропаргилового спирта (из ацетилена и формальдегида), прямое окисление низших парафиновых углеводородов и процесс хайдрокол. Схема всех перечисленных реакций приведена ниже [c.288]

Коричный спирт восстанавливается до фенилпропана, а пропаргиловый спирт — до пропана. Восстановление 2-бутиндиола-1,4 сопровождается образованием нескольких продуктов (к-бу-тан, цис и транс-6утеп 2). Авторы [192] отмечают сильное влияние pH раствора на выход и природу образующихся веществ. При pH 1,5 восстановление этих соединений идет лучше, чем при pH 4. При высоких значениях pH восстановление ОН-групп почти полностью прекращается. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология