Глицериновый альдегид корреляция с серином

Рассмотрим пример первого варианта определения структуры, который наиболее близок к классической химической корреляции. Связь между пространственной структурой глицеринового альдегида и серина была определена с помощью производного D-глюкозамина в качестве ключевого соединения. Превращение D-глюкозамина в D-глюкозу или D-маннозу при реакции с азотистой кислотой позволило установить конфигурацию гидроксильных групп относительно конфигурации глицеринового альдегида. Связь между асимметрическим атомом углерода, несущим аминогруппу, и серином была определена посредством окисления метил-2-ацетамидо-2-дезокси-а-0-глюкопиранозида йодной кислотой, с последующим окислением альдегидных групп в карбоксильные и восстановлением первоначальной альдегидной группы после разрыва ацетальной связи [c.58]

До того, как это было сделано, соединения с ЫНг-группой у асимметрического центра составляли отдельный стереохимический ряд, основанный на произвольно принятой конфигурации природного левовращающего серина. Корреляция рядов ОН- и МНг-соединений была лишь косвенной и оставляла место для сомнений. Поэтому было принято > 5-обозна-чениям придавать индексы g (глицериновый альдегид) и 5 (серии) для уточнения, с каким ключом коррелирована относительная конфигурация данного вещества. К счастью, произвольно принятая конфигурация серина оказалась правильной, и относительные конфигурации О,, стали абсолютными. [c.134]

Конфигурация, выведенная на основании ряда химических соотношений (корреляции) соединения со стандартом, корректна только в том случае, если корректна конфигурация стандарта. Конечно, была определенная вероятность, что все пространственные формулы изображают именно те энантиомеры соединений, которым они приписаны. К счастью, оказалось, что выбранные конфигурации глицеринового альдегида и, следовательно, также конфигурации серина отражают истинное пространственное расположение, так что все формулы, вывод которых основан на связи с этими стандартными веществами, отображают непосредственно и абсолютную конфигурацию соединения [1]. - [c.54]

Проведенная таким образом Корреляция подтвердила конфигурацию серина, произвольно приписанную ранее, относительно конфигурации глицеринового альдегида, также выбранной произвольно. [c.58]

Почти до середины нашего века можно было определить конфигурацию соединения тойько по отношению к конфигурации сходного соединения, выбранного в качестве стандарта. Отсюда происхождение термина корреляция , т. е. соотнесение, связывание. Основным, стандартным соединениям конфигурация была приписана чисто произвольно, путем договоренности, -и конфигурация -других соединений была корректна только в отношении выбранного стандарта. Для различных типов соединений, а именно для различных типов асимметрических атомов углерода, необходимо выбирать различные стандартные соединения. Таким образом, были созданы корреляционные ряды, причем долгое время между ними не было никакой связи. Наиболее важным стандартным соединением является глицериновый альдегид, (+)-энантиомеру которого была приписана конфигурация, соответствующая формуле (ХХ1Па) (см. стр, 41). Глицериновый альдегид образует основу для корреляции всех углеводов, а также серии соединений с асимметрическим атомом вторичного карбинольного типа. Стандартом для природных аминокислот является (+)-энантиомер серина, которому была приписана пространственная формула (XXIVa). Аналогичным образом [c.53]

Стадии конфигурационной корреляции следующие Сз коррелируют с глицериновым альдегидом, Са коррелируют с серином, Сз и Сг коррелируют друг с другом. [c.109]

Еще одна важная корреляция конфигураций, осуществленная по методу, рассмотренному здесь, относится к асимметрическим атомам углерода в (+)-глицериновом альдегиде (рис. 5-1) и (—)-серине (рис. 5-4) [22]. Основным соединением в этой корреляции является глюкозамин (рис. 5-19). [c.109]

Корреляция а-аминокислот с глицериновым альдегидом рассматривается на стр. 181. Многие природные а-аминокислоты скоррелированы друг с другом и со стандартной аминокислотой— серином (II) с применением химических методов, не затрагиваю щих асимметрического атома углерода. Полученные результаты подтверждают впечатление, созданное на основании других исследований, что все природные аминокислоты, полученные из белков, относятся к -ряду. Нейбергер (Neuberger, 1948) написал обзор по стереохимической корреляции а-аминокислот. [c.170]

Обе реакции проводились с изучением кинетики оказалось, что они протекают по типу 5n2, следовательно, в каждой из них происходило обращение конфигурации. Азидопропионовая кислота была каталитически восстановлена в (+)-аланин (ХС)—при этой реакции, по-видимому, конфигурация не изменяется. Поскольку для молочной кислоты еще ранее была классическими методами найдена корреляция с глицериновым альдегидом (стр. 168), а для аланина—с серином, исследованные реакции позволили установить непосредственную связь между стандартной конфигурацией (1) ДЛЯ (+)-глицеринового альдегида и стандартной конфигурацией II для природного (—)-серина оба стандарта оказались эквивалентными, и установленные ранее конфигурации, аминокислот, сводимые к серину, заменяются также конфигурациями сводимыми к глицериновому альдегиду. , - [c.181]

Во втором методе используют современные данные по стереохимии реакций замещения и на этой основе определяют конфигурацию продукта, образующегося при прямом замещении одной функциональной группы на другую. Корреляция между серией глицеринового альдегида и серией серина облегчается тем, что известна стереохимия замещения га-толуолсульфонил-оксигруппы на азидную группу [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология