Света поглощение цианиновыми красителями

Отражательная способность плоской поверхности поглощающего вещества несколько меняется прн помещении его в среду с показателем преломления Для металлов с большим показателем поглощения, как, например, серебра (х = 20,6), хрома (х = 4,9) и кадмия (х = 5,0), это изменение незначительно. Легко заметное понижение отражательной способности наблюдается у металлов с более низким показателем поглощения, как, например, у никеля (х = 1,86) и вольфрама (х = 0,94). (Вышеприведенные значения х относятся к X = 589 т х.) У многих металлов уменьшение отражательной способности тем больше, чем короче длина волны, так как в этой области х обычно меньше. Показатели поглощения кристаллов красителей обычно значительно меньше, чем у металлов даже паивысшее значение х у них редко достигает 0,1, а обычно оно гораздо меньше, так что влияние иммерсионной среды в этом случае сказывается сильно. Отражательная способность для любого направления колебания понижается, если соответствующий показатель преломления больше и достигает минимума при показателе преломления, равном п . Если, однако, показатель преломления меньше то отражательная способность возрастает. Оба эти эффекта могут наблюдаться для одного и того же направления колебания данной плоскости кристалла, так как показатель преломления аномально высок для длинноволновой стороны полосы поглощения и аномально низок для коротковолновой стороны. Это понижение отражательной способности е длинноволновой стороны полосы поглощения вместе с возрастанием ее на коротковолновой стороне в непосредственной близости к полосе поглощения приводит к сдвигу окраски по направлению к синему цвету, так же как и к возрастанию ее интенсивности. Эффект этот наблюдается у красителей, обладающих узкими и интенсивными полосами поглощения в середине видимого спектра. Примером могут служить красители цианинового класса, применяемые в фотографии для сенсибилизации. Этот эффект также наблюдается у аморфных пленок некоторых легко доступных красителей, как, например, фуксина, солянокислого парарозанилина и различных метил-виолетов пленки приготовляются быстрым высушиванием тонких слоев насыщенных спиртовых растворов красителей на стеклянных пластинках. Следует отметить, что при работе с кристаллами, помещенными в соответствующую среду между предметным и покровным стеклами, и употреблении сухого объектива от верхней поверхности покровного стекла отражается приблизительно 4% вертикально падающего белого света. Этот белый свет смешивается со светом, отраженным от кристалла, и изменяет интенсивность его окраски. При желании этого можно избежать, применяя в качестве покровного стекла призму с малым углом (10—15°). [c.312]

Итак, в 30-х годах квантовая химия органических соединений была представлена в основном методом молекулярных орбиталей, методом валентных связей и его упрощенным вариантом — теорией резонанса. Однако в конце 40-х годов в квантовую химию была введена металлическая модель сопряженных систем (хотя эпизодически она применялась начиная с середины 30-х годов). Согласно этой модели, каждый я-электрон ведет себя как частица электронного газа, независимо от других электронов. Поэтому метод, основанный на этой модели, получил название метода свободного электрона , или метода электронного газа . Модель эта настолько проста, что позволяет решать для нее уравнение Шредингера и определять энергию л-электрона, а затем, например, находить длину волны максимума полос поглощения, как это было сделано Куном (1948) для цианиновых красителей. В полученную таким путем формулу кроме универсальных постоянных (массы электрона, скорости света [c.76]

Светочувствительность фотоматериалов, сенсибилизированных красителями, м. б. повышена т. наз. методами супер-и гиперсенсибилизации. Под суперсенсибилизацией понимают повышение путем дополнит, введения в фотографич. эмульсию орг. в-в-супврсенсибилизаторов (или активаторов), напр, тех же цианиновых красителей, поглощающих свет в области спектра отличной от поглощения основного сенсибилизатора. Гиперсенсибилизации, как правило, подвергаются уже готовые фотографич. слои наиб, распространены обработка слоев р-ром NH3 или р-рами солей Ag, прогревание либо вакуумирование фотографич. слоев перед экспонированием. Согласно совр. представлениям, суть супер- и гиперсенсибилизации-торможение вторичных окислит, процессов, вызванных десенсибилизацией красителями (см. Десенсибилизация фотографических материалов). С. о. применяют при изготовлении фотографических материалов для черно-белой и цветной фотографии. [c.317]

В настоящее время изучение многообразиььх цианиновых (или, как их еще назьтают, полиметиновых) красителей дает возможность охарактеризовать основные особенности их строения, возможные разновидности и методы получения. Все цианины содержат важную для свето-поглощения группировку [c.1024]

Для темнового — чисто термического отщепления электрона от молекулы в рассматриваемых кристаллах требуется, такИдМ образом, энергия, как правило, меньше порогового кванта света, вызывающего фотопроводимость в видимом максимуме поглощения. Из обширных измерений Вартаняна, проведенных над многочисленными красителями различных классов, следует, что для большинства из них имеет место указанное соотношение. Так, для темновой энергии активации 2Е им получено 0.74 эв в случае кристаллического фиолетового и 1.0 эв в случае метиленового голубого, в то время как длинноволновая граница максимума спектра фотопроводимости, практически совпадающего с максимумом спектра поглощения, находится, около 1.7 эв для первого и 1.65 эв для второго. Аналогичные соотношения имеются и в случае темновой электропроводности фталоцианинов, у которых энергия термической ионизации для фталоцианина с центральным атомом Си, Mg и без металла равна 1.2, 0.78 и 0.87 эв [18, 21] соответственно, а узкие максимумы спектра поглощения и фотоэффекта не простираются дальше 1.5—1.6 эв [6]. Такое несовпадение имеет место, по данным Ноддака, и для ряда цианиновых красителей — фотографических сенсибилизаторов, исследованных в виде слоев [22]. [c.325]

Действительно, для бромистого серебра, окрашенного эритро-зином и цианиновыми красителями, было ранее показано, что оно делается проводящим при освещении не только в спектральной области собственной фотоэлектрической чувствительности, но также в пределах полосы поглощения красителя [4]. Аналогичный эффект установлен и для зерен бромистого серебра в фотографической эмульсии в условиях более сложного протекания процесса с участием окружающей желатины [5]. Наблюдаемые фототоки при действии света в области светочувствительности красителя были незначительными. [c.181]

О связи структуры с поглощением света красителями, особенно цианиновыми, см. [546]. [c.297]

Были проделаны также предварительные опыты по выяснению возможности появления светоиндуцированных сигналов ЭПР в окиси цинка, окрашенной органическими красителями, при поглош,ении света последними. Этот вопрос представляет интерес в связи с фотосенсибилизацией внутреннего фотоэффекта окиси цинка к видимому свету [12]. Образцы порошкообразной окиси цинка М-1 были окрашены из этанольных растворов (С=10 моль/л) следуюш их красителей эозин, эритрозин, фталоцианин Mg, карбо-цианиновый фотографический сенсибилизатор № 1543., При освещении таких образцов участками спектра, выделяемыми светофильтрами и совпадающими с полосами поглощения красителей как в вакууме, так и на воздухе при 77° К, возникают два сигнала ЭПР с =1.064 и g =2.018, аналогичные вышеописанным для неокрашенной окиси цинка. При освещении окрашенных образцов в вакууме при 20° С возникают сигналы с g=1.964 и =2.004, поведение которых также подобно неокрашенным образцам. Следовательно, сигналы ЭПР могут создаваться в окиси цинка, как и внутренний фотоэффект, через посредство адсорбированного красителя, поглощающего вне области поглощения окиси цинка. Поскольку появление линии ЭПР с =1.964 было приписано фотодесорбции кислорода, то результат, полученный для окрашенных образцов, указывает на возможность фотоседсибилизации десорбции кислорода с окиси цинка. [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология