Мессбауэровские спектры катионы, спектры

На рис. V. 21 представлен мессбауэровский спектр поглощения Рсо.эшО [ИЗ], на котором указаны два различных катиона — Ре + и Ре +. На этом же рисунке четко видно квадрупольное расщепление ионов двухвалентного железа, несмотря ка то, что симметрия кристалла сохраняется кубической. Вероятнее, конечно, что она несколько искажена, т. е. катионные вакансии в вюстите искажают локальную кубическую симметрию вблизи ядра железа. Следует отметить, что в Рео,9150 с вероятностью 66% среди ближайших двадцати соседних металлических позиций по крайней мере имеется одна вакансия, даже если последние распределены беспорядочно. Асимметрия кривой (см. рис. V. 21) вблизи 0,35 мм сек указывает [113, 115] на существование сверхструктуры, вызываемой Ре +. [c.131]

В катионите и ферритине кластеры оксидов железа отделены друг от друга полимерной сеткой или глобулой белка на расстояние десятка нанометров, что исключает обменное взаимодействие непосредственно между кластерами и уменьшение этого взаимодействия непосредственно между кластерами при увеличении объема наносистемы. Для кластера с размером 5 нм уменьшение магнитной дипольной энергии Ещ кластера на расстоянии в 10 нм дает величину порядка 10 Дж (М где N — число атомов в кластере), в то время как энергия магнитной анизотропии а = КУ для тех же кластеров с ЛГ = 1-10 Дж/м составляет а 10" Дж, что на три порядка больше Ем Таким образом, гидратация не влияет на время суперпарамагнитной релаксации и не может привести к наблюдаемому изменению мессбауэровского спектра. [c.564]

Мессбауэровская спектроскопия стала сейчас основным методом определения катионного распределения в различного рода ферритах [10]. Благодаря магнитным и кристаллохимическим особенностям структуры шпинелей, у-резонансные спектры, отвечающие различным подрешеткам, во многих случаях хорошо разрешаются. Иногда, для лучшего разрешения бывает полезно использовать внешнее магнитное поле. [c.9]

Для более четкого разделения мессбауэровских линий, относящихся к А-и В-подрешеткам, часть спектров снималась во внешнем магнитном поле (см. рис. 8). По соотношению площадей спектральных линий Sa/Sb установлено распределение катионов по А- и В-узлам, и для разных значений х определена степень обращенности шпинели X в формуле Ре + Мп + [c.26]

Неразличимы Ре + и Ре + в вюстите и его твердых растворах с окисью магния [235] и при исследовании мессбауэровским методом. Спектр поглошения на ядрах Ре в нестехиометрической закиси железа представляет собой дублет квадрупольного расщепления с центром тяжести, расположенным между химическими сдвигами катионов Ре + и Ре +. Рост числа вакансий в вюстите смещает центр тяжести в сторону линии Ре + и увеличивает величину квадрупольного расщепления. [c.146]

Мессбатзровская спектроскопия. Для определения валентного состояния и характера окружения катиона железа в свежем и отработавшем образцах катализатора были получены Мессбауэровские спектры, которые приведены на рис.З. [c.67]

Значение изомерного сдвига для кобальтовых шпинелей в парамагнитном состоянии было найдено равным 6 = 0,27 мм сек относительно нержавеющей стали), что характерно для Ре +. Поэтому варианты (2) и (3) исключаются. Чтобы выбрать между вариантами (1) и (4) были изучены эмиссионные мессбауэровские спектры с источником у-квантов в виде соединения Со МпРе04 [21], Величина изомерного сдвига указала на присутствие ионов Ре +, полученных в результате распада Со +. Следовательно, в кобальтовой системе валентные состояния катионов соответствуют варианту (4). [c.13]

Башкировым с сотр. [67] для образца марганцево-цинковой системы с х—0,3 найдено катионное распределение 2по,зМпо,е-Рев,1[Мпо,1реь9]04. При этом в мессбауэровской спектре ионов железа в В-узлах обнаружено 9(1) компонент, отвечающих различным вариантам окружения ионов Ре +(В) А-ионами 2п, Мп и Ре. [c.31]

В работе [ПО] исследовались мессбауэровские спектры соединения Рез54 — аналога магнетита Рез04. При комнатной температуре найдены две зеемановские компоненты в спектре. Значения изомерных сдвигов соответствуют катионному распре- [c.42]

Более того, мессбауэровский спектр этого окисла кардинальным образом отличается от спектров СоО, так как С03О4 не является магнитно-упорядоченным даже при температуре жидкого азота (существование С02О3 пока еще не установлено). Правильная интерпретация основывается на том, что многие окислы переходных металлов существуют в некотором интервале стехиометри-ческих отношений. В случае СоО можно ввести 1,2% избытка кислорода при температуре 1300° и 1 атм О2 [130]. Материал, нагретый на воздухе до температуры 1000°, имеет 0,4% избытка кислорода, а материал, приготовленный в вакууме или в атмосфере инертного газа,— на порядок величины меньше. При высоких температурах основными дефектами в СоО .,. являются катионные вакансии. [c.487]

Используя комплекс современных методов исследования катализаторов (рентгенография, термогравиметрия, ИК-спект-роскопйя, ЭПР, мессбауэровская и РФЭ-спектроскопия), авторы определяли соединения, входящие в состав с многокомпонентного катализатора, структурные свойства этих соединений, степень окисления и координацию катионов, изменение физикохимических и поверхностных свойств катализатора в процессе. Результаты рентгенофазового анализа показали, что железо, кобальт и висмут находятся в катализаторе в виде молибдатов свободных оксидов металла в нем нет. Катализатор термически стабилен. В мессбауэровских спектрах свежего катализатора наблюдался изомерный сдвиг, указывающий на присутствие железа в виде Ре . Эго согласуется с данными ИК-спектроскопии и рентгенографии о наличии в нем мопибдата трехвалентного железа. Согласно мессбауэровским спектрам в использованном катализаторе железо присутствует в двух состояниях. Большие значения изомерного сдвига указьтают на то, что одно из состояний железа соответствует Ре2+, - т. е. в процессе эксплуатации катализатора Ре" восстанавливается в ЭПР-спектры также подтверждают, что в использован- [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология