Катализаторы термический фактор

Помимо перечисленных факторов при окончательном выборе режима процесса необходимо учитывать и другие, например содержание в системе ядов, отравляющих катализаторы, термическую устойчивость последних и т. д. [c.495]

Для изучения влияния термического фактора на процесс обессеривания были проведены сравнительные опыты при 250 и 320°С и одинаковой объемной скорости, но без катализатора, который был заменен осколками стекла в этих условиях. [c.160]

Важность термических факторов в реакторе подчеркивалась в работе [7.35], в которой экспериментально исследовалась динамика отравления неподвижного слоя катализатора. Для отравления никелевого катализатора гидрирования бензола использовался тиофен. Теплопроводность и теплоемкость слоя изменялись в 2 раза с помощью использования инертного разбавителя слоя катализатора. Такое изменение тепловых свойств слоя оказывает существенное влияние как на величину максимума температуры, так и на отклик всей системы. [c.182]

Для большинства катализаторов предварительное их прогревание, начиная с некоторой характерной для каждого катализатора температуры, приводит к понижению, а при дальнейшем повышении температуры прогрева к полной потере активности. Происходит спекание катализатора. Так, предварительная термическая обработка смеси калия с ванадием при температуре 1090°С в течение 18 ч приводила [127] к полной потере ее каталитических свойств (рис. 2.19). Следовательно, тепловые условия, в которых находится катализатор, являются фактором, определяющим его каталитические свойства. [c.76]

Для выяснения влияния термического фактора на прямогонные дизельные топлива и крекинг-компоненты были проведены опыты при температуре 325° С. При этом вместо катализатора в реакционную зону помещали [c.101]

Бирадикальный механизм находится в соответствии с общей нечувствительностью реакции к растворителям и катализаторам. Он также правильно предсказывает течение реакции в случаях возможного образования двух изомеров, основываясь на двух факторах, которые более детально обсуждаются в разделе, посвященном сополимеризации. Одним из них является ожидаемая тенденция, что такая реакция идет через образование наиболее резонансно стабильного радикала [например, один непарный электрон, конъюгированный с карбонильной группой в реакции 15)]. Другим фактором является способность полярных резонансных структур повышать стабильность переходного состояния радикалов, это ведет к образованию того же изомера, что и предсказанный на основе полярного механизма. Отмечалась также близкая аналогия между радикальным механизмом и термическим инициированием процесса, наблюдающихся в некоторых случаях реакции полимеризации [36]. В качестве аргумента против такого механизма было выставлено то, что инициаторы радикалов, подобные перекиси бензоила, не ускоряют реакцию Дильса-Альдера. Однако это фактически не относится к обсуждаемому вопросу, так как реакция включает стадию (15), являющуюся процессом термического образования бирадикала, который в большей степени, чем любой другой процесс, мог бы быть инициирован присоединением посторонних радикалов по двойной связи. [c.181]

Состав бензина каталитического крекинга зависит от ряда переменных величин, включая качество сырья и условия процесса — температуру, давление, объемную скорость, природу катализатора. Те же самые факторы (исключая то, что относится к катализатору) воздействуют на выход и состав бензинов термического крекинга. [c.48]

Кинетика и механизм реакций галоидирования. Кроме температуры и давления на кинетику галоидирования влияют и такие факторы, как природа реагентов, фазовое состояние реакционной системы (гомогенная, гетерогенная, газовая, жидкая и т. д.) и условия инициирования реакций (термически, фотохимически, при помощи промоторов, катализаторов и т. д.). Достаточно полно изучена кинетика термического галоидирования в газовой фазе без катализаторов. [c.263]

Нетрудно заметить, что почти все приводимые нами сведения касаются нативных ВМС нефти. Это не случайно, так как состав и строение смолисто-асфальтовых веществ, подвергшихся термическим превращениям или вновь образовавшихся в процессах переработки нефти, зависят не столько от природы исходного сырья сколько от сугубо технологических факторов (температуры, наличия катализаторов, времени реакции и т. д.). [c.199]

Один из основных факторов, обеспечивающих углубление выжига кокса,— повышение температуры в регенераторе. Цеолитсодержащие катализаторы (в отличие от аморфных) обладают высокой термопаровой стабильностью и устойчивы при значительно более высоких температурах (до 760— 780 °С). Это обусловило разработку рядом ведущих нефтеперерабатывающих фирм США процессов высокотемпературной регенерации (ВТР), в которых повышение температуры достигается за счет контролируемого дожига СО непосредственно в регенераторе. По способу дожига СО эти процессы разделяются на термические и каталитические. [c.102]

Так как температура в слое катализатора зависит от содержания аммиака в исходном газе и от температуры подогрева исходной смеси, в работе [481 изучено влияние температуры исходного газа на входе в кипящий слой железохромового катализатора на степень окисления аммиака. Как видно из рис. 80, повышение температуры подогрева исходного газа сначала приводит к увеличению степени окисления аммиака до максимального значения при дальнейшем повышении температуры степень окисления снижается. Увеличение степени окисления аммиака при повышении температуры исходного газа перед кипящим слоем катализатора происходит за счет снижения входного эффекта (см. главу П), который заключается в том, что температура исходного газа при проходе его через газораспределительную решетку изменяется от 4х (До решетки) до в основной части кипящего слоя. В то же время нагревание исходного газа выше 300° С приводит не только к уменьшению величины входного эффекта, но и к термическому окислению аммиака до азота на стенках реактора и при прохождении через газораспределительную решетку. Конкуренция этих двух факторов приводит к максимуму на кривой (рис. 80). Увеличение концентрации аммиака в исходном газе приводит к смещению этого максимума в сторону низких температур подогрева. Смещение максимума в сторону низких температур (на рис. 80 показано пунктирной линией) объясняется тем, что с увеличением концентрации аммиака в исходном газе тепловой эффект процесса (считая на единицу объема аммиачно-воздушной смеси) возрастает, количество выделившегося тепла в зоне входного эффекта увеличивается, величина же входного эффекта уменьшается, что приводит к увеличению степени окисления аммиака до окиси азота. [c.159]

В процессе гидрогеиолиза стабильность катализатора наряду с другими факторами во многом зависит от температуры реакции. С повышением температуры степень расщепления глюкозы растет, однако- выше 220 °(3 стабильность катализатора резко падает. Предполагалось, что снижение срока службы катализатора при высоких температурах гидрогеиолиза связано с возрастающей адсорбцией продуктов термического разложения глюкозы (караме-лизации) на поверхности катализатора. [c.49]

К катализатору предъявляются требования по термической, химической и механической прочности. Срок службы катализатора должен быть не менее двух лет. Простота технологического оформления производства, идентичность различных партий, приемлемая стоимость являются также немаловажными факторами для оценки катализатора. Катализаторы паровой конверсии углеводородов, таким образом, оцениваются по совокупности свойств активности, селективности, коэффициенту гидравлического сопротивления, прочности, устойчивости при длительной эксплуатации. [c.80]

Составить материальный баланс установки каталитического крекинга с кипящим слоем катализатора, если известно фактор жесткости ц=2,67 сырье установки — смесь газойлей прямой перегонки и легкого термического крекинга плотностью а 4 =0,8762 с характеризующим фактором Л[=11,7 температура процесса 496 С активность катализатора 25 остаточное содержание кокса на регенерированном катализаторе 0,7%. [c.171]

Вначале считали, что причиной дезактивации является отравление главным образом соединениями серы, но более тщательная проверка работы катализаторов обнаружила два других фактора, которые играют важную роль в дезактивации термическое спекание и дезактивация галогенами. Если отравление соединениями серы может полностью устраняться применением соответствующих [c.135]

Сопоставление данных табл. 27 и 28 наглядно показывает, как сильно различаются по химизму чисто термический и каталитический процессы крекинга одного и того же углеводорода. Первый из них затормаживается приложением высокого давления, в то время как второй ускоряется. Несомненно, что в данном случае наблюдается влияние давления главным образом на кинетические факторы рассматриваемых реакций. По-видимому, при каталитической реакции давление влияет на адсорбцию реагента на поверхность катализатора и на неизвестный механизм каталитического превращения исходного углеводорода, а эти процессы определяют быстроту протекания крекинга. [c.204]

Для развития теории приготовления катализаторов весьма важно знать, в каких пределах может изменяться удельная каталитическая активность катализатора постоянного состава, т. с. в какой мере зависит она от состояния вещества, от методов приготовления катализаторов. Ранее считалось, что в зависимости от условий приготовления, термической обработки и других факторов удельная каталитическая активность катализаторов постоянного состава может меняться в широких пределах. [c.140]

На основе такого подхода мы разработали новый термически стойкий и механически прочный катализатор конверсии природного газа марки КСН [20, 27, 52]. Высокие механические показатели данного катализатора были достигнуты в результате строго дозированного использования некоторых приемов. К ним относятся повышение температуры прокалки глиноземного носителя до температуры почти полного его спекания, введение ограниченного количества спекающих добавок и применение достаточно большого количества выгорающей добавки оптимальной крупности. Положительное влияние каждого из этих приемов в отдельности было известно. Неожиданным оказался тот значительный эффект, который мы получили при совместном и строго дозированном действии перечисленных факторов. Так был найден общий путь создания катализаторов, обладающих, в частности, исключительно высокой термостойкостью. В качестве активного компонента катализатора использовали никель. [c.118]

Первоначально считалось, что оно вызывается главны л образом сернисты ли и хлористыми соединениями, но более детальное исследование катализатора в процессе их работы выявило два дополнительных фактора /2/, играющих важную роль г процессе дезактивации. Этими фактора ,1и являются термическое спекание и дезактивация [c.16]

Во-первых, по-видимому, решающим фактором является режим термической обработки образцов. Длительная термическая обработка при 550—600° приводит рано или поздно всегда к полной кристаллизации слоя, но и атомно-дисперсное состояние оказывается весьма устойчивым в работе [73] понадобилось 1200 ч, при 500° для полной кристаллизации слоя катализатора Pt(l 1%) [c.131]

Если бы можно было знать условия, при которых катализатор приобретает активность, и факторы, влияющие на ее величину, то облегчился бы выбор не только способа приготовления катализатора, но и способа придания или повышения активности. Однако в центре внимания исследователей был вопрос о причинах каталитической реакции. Если считать, что каталитическая реакция > связана только с наличием в системе Молекул с высоким содержанием энергии и термически активированных, то непонятно, почему, например, водород к кислород легче реагируют в присутствии следов влаги. Семенов доказал, что требуется чрезвычайно малое число активных центров для начала цепной реакции, которая может заканчиваться взрывом. Семенов принимал для своего расчета, что эти центры термически активированы и что требуется чрезвычайно малое число таких центров [c.300]

Требования, предъявляемые к катализаторам для лабораторных работ и для промышленности, не всегда одинаковы. В условиях лаборатории основной интерес представляют высокая активность и избирательность, обеспечивающие получение наиболее высокого выхода чистого продукта. В промышленной практике, кроме того, следует учитывать такие факторы, как стоимость компонентов катализатора, длительность службы, механическая прочность, устойчивость к термическому воздействию, простота методов приготовления, легкость регенерации, а также устойчивость по отношению к ядам. [c.9]

Продолжительность этих периодов времени недостаточна, чтобы произошли заметные изменения состава насыщенных углеводородных масел, вызываемые одним нагреванием при температурах, полученных при измерениях на забое скважин, что подтверждается расчетами Сейера, а также Мак-Нэба с сотрудниками, упомянутыми выше. На это указывает и тот факт, что состав нефтей не соответствует термическому равновесию смесей при температурах, наблюдаемых в нефтяных пластах. Относительное содержание углеводородов в нефтях определяется, с одной стороны, стерическими факторами, а с другой стороны, факторами, связанными с природой промежуточного карбоний-иона (см. ниже) в реакциях образования углеводородов. Так, неопентан не образуется в алкилатах и очень редко находится в нефтях и притом только в очень малых количествах, хотя при низких температурах он является наиболее устойчивым из пентанов. Катализаторы, принимая участие во многих химических реакциях, могут также оказывать влияние на природу образующихся углеводородов, как, например, в процессе Фишера-Тропша в присутствии кобальтового катализатора получается бензин, содержащий высокий процент нормальных углеводородов и обладающий октановым числом 40, в то время как в присутствии железного катализатора при прочих равных условиях получается бензин с малым содержанием нормальных парафиновых углеводородов и обладающий октановым числом порядка 75 и выше. [c.87]

Продукты термической и термокаталитической переработки нефтяного сйрья могут содержать АС всех тппов, распространенные в сырых нефтях и прямогонных дистиллятах. Известно, что состав продуктов вторичных процессов нефтепереработки меняется в очень широких пределах в зависимости от многих факторов (природы сырья, технологии и режимных параметров процесса, природы и активности катализатора и т. д.). [c.136]

Термическое и каталитическое гидродеалкилирование. Методам деалкилирования и гидродеалкилирования для получения мо-. ноароматических углеводородов из алкилароматических посвящено много работ [16, 137, 193]. В наиболее важных исследованы два метода деалкилирования каталитическое и термическое. Сначала внедрение термического деалкилирования было затруднено подбором конструкционных материалов для осуществления процесса, так как температура в зоне реакции достигает 800 °С. Поэтому ведутся разработки каталитического процесса. В остальном процесс отличается простотой, так как отпадают затраты на катализатор и его замену он протекает спокойно и без коксообразования исключительно гибок и позволяет гидродеалкилировать различное сырье. Расход водорода минимален вследствие высокой избирательности образования целевых продуктов. Все эти факторы обусловливают довольно низкие удельные капитальные вложения. [c.291]

Если вернуться к реакции синтеза аммиака, выражаемой уравнением (1.1), следует напомнить об ее обратимости и зависимости равновесных концентраций реагентов от условий, т. е. в первую очередь от температуры (Г) и общего давления (Р). В табл. 1 приведены равновесные концентрации аммиака (в мольных процентах) для двух температур и трех давлений, полученные Ф. Габером в начале текущего века. Они показывают, что равновесная концентрация аммиака увеличивается с давлением. При повышении давления от 1 до 600 атм это увеличение характеризуется отношениями ПО (400° С) и 360 (500° С). Таким образом, синтез аммиака следует проводить при возможно более высоком давлении. Как известно, это требование соблюдается в методах синтеза, применяющихся в промышленности, где давления достигают 1000 атм. С другой стороны, повышение температуры уменьшает равновесную концентрацию (выход) аммиака. Следовательно, его синтез надлежало бы проводить при возможно более низкой температуре, у вторую рекомендацию, вытекающую из изучения тепловых явлений и термических свойств, не удается использовать в полной мере. Дело в том, что приведенные в таблице данные характеризуют равновесное, т. е. конечное, состояние реагирующей системы и ничего не говорят, за какое время это состояние может быть достигнуто. Фактор времени учитывается в другом разделе физической химии — химической кинетике. Она подсказывает, что скорость химической реакции очень быстро уменьшается с понижением температуры. Поэтому может оказаться, что при какой-то температуре хороший выход может быть достигнут за слишком продолжительное время, скажем за миллиард лет. С другой стороны, согласно данным кинетики скорость реакцин можно увеличить применением катализаторов. В итоге комплексного физико-химическоге изучения, реакцию синтеза аммиака проводят при температуре 450— —500° С на катализаторах, состоящих из металлического железа, содержащего некоторые активаторы (промоторы). [c.6]

Технологические факторы. Все основные факторы термического крекинга, как-то 1) природа сырья, 2) температура процесса, 3) продолжительность процесса, 4) давление, оказывают реишющее влияние на выход и качества продуктов также и при ката. 1итическом крекинге. Кроме того, в данном случае необходимо считаться еще и со свойствами катализатора, из которых важнейшими являются следующие 5) активность катализатора, 6) избирательное действие (селективность) катализатора, 7) стабильность свойств и 8) регенерируемость катализатора. [c.205]

Реакции окисления углеводородов начинаются при более низких температурах, чем окисление СО и Нз. В присутствии катализаторов эти реакции наблюдаются начиная с температур порядка 100° С, после чего наступает пламенное горение. Так как реакции горения углеводородов имеют цепной характер и протекают со сравнительно большим индукционным периодом, процесс горения сопровождается в той или иной степени термическим распадом исходных молекул. Этот раснад происходит из-за тецловой неустойчивости углеводородов, выражающейся в том, что при нагревании в зависимости от температуры, длительности ее воздействия и ряда других факторов они претерпевают изменение химической структуры, начиная от простого расщепления до перегруппировки атомов в углеводородные соединения другого гомологического ряда. Эти новые углеводороды являются также теплонеустойчивыми, так что конечными продуктами такого процесса, если он достаточно длителен, все же являются углерод и водород. Из всех углеводородов наиболее устойчивым является метан, теплоустойчивость других уменьшается с увеличением молекулярного веса. [c.156]

Сравнивая медленную бесфакторную транслокацию с быстрой EF-G GTP-катализируемой транслокацией, важно отметить, что фактор, по-видимому, не снижает заметным образом тепловую энергию активации процесса это наводит на мысль, что здесь катализ имеет преимущественно энтропийную природу. Ингибиторный анализ также показывает, что фактор не создает нового реакционного пути, идущего через промежуточные стадии в обход высокого активационного барьера, как это делает обычный энтальпийный катализатор самые различные специфические ингибиторы транслокации (виомицин, спектиномицин, эритромицин, неомицин, канамицин, гентамицин, гигромицин В) действуют как на энзиматический, так и неэнзиматический процесс, указывая на существование одинакового транслокационного механизма, с одними и теми же мишенями в обоих случаях. Следовательно, фактор элонгации катализирует процесс, скорее всего, путем создания лучших пространственных условий в рибосоме для того же самого, присущего рибосоме как таковой, транслокационного пути. Одним из способов сделать это могла бы быть простая фиксация одного из термически флуктуирующих под-состояний рибосомы, которое было бы благоприятно для транслокации. Такой фиксирующий или ориентирующий эффект присоединения EF-G как крупного дополнительного лиганда рибрсомы кажется вероятным. [c.204]

Технологические факторы. Природа сырья и все основные факторы термического крекинга (температура и продолжительность процесса, давление) оказывают решающее влияние на выход и качества продуктов при каталитическом крекинге. Кроме того, прп каталитическом крекинге необходимо считаться еще и с различными свойствами катализатора, из которых важнейшими являются активность, избирательность действия (селектийюсть), стойкость против отравления вредными примесями сырья, механическая прочность и др. [c.195]

Существенное влияние на селективность процессов окисления оказывают также макроскопичеокие факторы (диффузия, теплообмен). Увеличивая Линейную скорость потока газа или скорость циркуляции, можно в определенных условиях устранить влияние внешней диффузии. Чтобы предотвратить влияние инутренней диффузии, подбирают для катализаторов носители с определенной структурой и размером пор. При выборе контактного аппарата необходимо обеспечивать стабильный термический режим и устранять возможность перегрева слоя катализатора. Для повышения селективности многих процессов гетерогеннокаталитического окисления углеводородов в состав реакционной смеси вводят водяной пар. Механизм действия воды пока не выяснен. Возможно, что вода участвует в комплексообразовании углеводородов на по-верхпостн катализатора или создает иа ией ОН-группы (при диссоциации молекулы НаО) и т. д. [c.308]

Еще сложнее обстоит вопрос с суспендированными катализаторами, а также с ведением многофазных термических превращений. Ранее уже отмечалось (см. б главы V), что фактический объем реагирующей смеси в аппаратах большого диаметра сильно зависит от ряда конструктивных и гидродинамических факторов. Он увеличивается при уменьшении размеров барботирующих пузырьков и росте тазовых нагрузок, отнесенных к единице поперечного сечения колонны. Повышение или снижение кратностей внутренней циркуляции в зоне реакции, происходящее при изменении гидродинамичег ских режимов, непосредственно влияет на скорость химических превращений и на соотношения выходов конечных продуктов сложных процессов (см. п. 4 5 и п. 3 б главы 11). [c.424]

Адсорбционный метод исследования разведенных слоев нуждается в довольно жесткой термической и вакуумной тренировке катализаторов для откачки адсорбированных на них газов, что способствует процессу кристаллизации слоя. Поэтому различие между данными этого автора и данными других авторов может быть отнесено за счет этого фактора. Полторак и Воронин (39, 40] усовершенствовали адсорбционный метод и положили его в основу, как они его назвали, митоэдриче-ского анализа адсорбционных кристаллических катализаторов, который позволяет судить об участии различных атомов микро-кристаллов в катализе. Это представляет [c.24]

В 1925 г. Тейлор [40] предположил, что на поверхности катализатора имеются активные центры — специфические образования, содержащие относительно небольшое число атомов металла с аномально низким координационным числом (числом ближайших соседей). Другим фактором, влияющим на структуру поверхности катализатора, является индекс кристаллографической грани. Несмотря на значительное количество экспериментальных исследований, картина остается недостаточно ясной, особенно в отношении активных центров Тейлора и роли поверхностных дефектов. Возникающие затруднения можно проиллюстрировать несколькими примерами. Шутер и Фарнсуорт [41], исследуя реакцию обмена Нг — D2 на кристаллах никеля, очищенных в сверхвысоком вакууме (СВВ), не обнаружили различия в активности подвергнутой бомбардировке ионами поверхности до и после термического отжига. По-видимому, достаточно уверенно можно заключить, что топография поверхности этой системы не влияет на протекание реакции. Однако Ухара и др. [42] нашли, что с увеличением продолжительности отжига никеля, подвергнутого холодной обработке, каталитическая активность в отношении орто — пара-превра-щения водорода уменьшается. Расхождение между результатами указанных работ, несомненно, связано с влиянием поверхностных примесей, которому Ухара и др. не уделили достаточного внимания. [c.35]