Факторы, определяющие устойчивость комплексных соединений

Влияние различных факторов на величину молекулярной электропроводности комплексов. Зависимость молекулярной электропроводности от состава внешней сферы и размера ионов, образующих комплексное соединение. Величина электропроводности растворов комплексных соединений определяется их устойчивостью к воздействию растворителя. В первую очередь в растворе диссоциируют наиболее ионогенно связанные группы, например ионы, находящиеся во внешней сфере комплексного соединения [c.268]

Возможность успешного разделения определяется природой разделяемых ионов, типом ионита и устойчивостью комплексных соединений. Используя этот вариант комплексообразующей ионообменной. хроматографии, можно достаточно быстро и эффективно разделять такие близкие по химическим свойствам эле.менты, как редкоземельные. Так, при разделении какой-либо пары редкоземельных элементов с по.мощью катионита и комплексообразующего реагента фактор разделения определяется следующим соотношением [c.235]

Нами была предпринята попытка изучить поведение комплексных ионов в смоле и влияние их на эффективность хроматографического разделения. Эффективность разделения определяется как равновесными, так и кинетическими факторами. При использовании метода комплексообразующего вымывания первые определяются константами устойчивости комплексных соединений и константами ионного обмена, а вторые — коэффициентами диффузии ионов в сорбенте и растворе. [c.235]

Для платиновой группы металлов давно известно образование комплексных соединений со смешанной координационной сферой. Правда, в комплексах платиновой группы металлов прочность связи определяется в основном кинетическими факторами. Замена одного лиганда на другой здесь происходит медленно, причем термодинамические характеристики энергии связи часто не являются решающими. Известно, что для комплексов платиновой группы металлов образование изомеров представляет обычное явление, хотя из двух изомеров только 0(дин является термодинамически устойчивым. Для равновесных систем, наоборот, термодинамический фа ктор оказывается решающим. Поэтому конкурирующее равновесие типа (3) считалось общей закономерностью. Тем не менее координационная теория не указывает на какие-либо препятствия при образовании соединений со смешанной координационной сферой. Так, насыщенный в координационном отношении комплекс МХ может реагировать с новым лигандом ступенчато [c.334]

Помимо перечисленных факторов, практическое значение имеет и присутствие в водном растворе посторонних ионов, не входящих в состав экстрагируемого соединения, но способных, например, участвовать в образовании комплексных соединений с катионом экстрагируемого металла. Эффективность влияния этих посторонних ионов определяется константами устойчивости соответствующих комплексных соединений. Это обстоятельство часто используют в экстракционных процессах для разделения элементов путем связывания элемента, от которого необходимо освободиться, в неэкстрагируемое комплексное соединение. [c.88]

В докладе обобщены данные по изучению влияния химического состава и методов приготовления на свойства железных катализаторов синтеза аммиака в условиях, близких к промышленным (давление Р = 300 атм, объемная скорость W = 30 ООО час- , температура 350—550° С). Тщательность выбора сырья, точная дозировка добавок, разработка сравнительных методов определения активности и устойчивости катализатора позволили получить воспроизводимые количественные данные по влиянию изменения содержания промотирующих и примесных соединений на активность катализатора и его устойчивость при повышении температуры и отравлении кислородсодержащими ядами. Комплексные физико-химические исследования образцов различного химического состава дали возможность классифицировать все изученные добавки по характеру их преобладающего действия на структурные, электронные неблокирующие. В работе показано также, что специфичность действия катализатора определяется совокупностью структурных и электронных факторов. [c.328]

Образование комплексного соединения из простых веществ обусловлено уменьшением изобарного потенциала в процессе комплексообразовапия. Следовательно, константа нестойкости также связана с изобарным потенциалом, т. е. с изменением и энтальпийного (ДЯ) и энтропийного (TAS) факторов. По количеству теплоты, выделившемуся при реакции комплексообразования, и по изменению энтропии при этом определяется устойчивость комплексного соединения. [c.193]

На практике обычно в определенном сочетании играют роль оба фактора, но часто возможность образования комплекса в основном определяется либо энтальпийным фактором (т. е. тепловым эффектом реакции), либо энтропийным (возрастание неупорядоченности системы). Найдено, что относительный вклад каждого из этих факторов зависит от характера лигандов и от природы нона- (или атома) комплексообразователя. Наиболее устойчивы комплексы, возникающие из взаимно противоположно заряженных частиц, причем чем больше заряд и меньше радиус центрального иона, тем устойчивее комплекс. В растворах комплексных соединений с монодентатными ионными лигандами изменение энтальппи находится в пределах десятка кДж/моль, а при нейтральных лигандах — еще меньше. Зато при полидентатных лигандах энтальпия возрастает и люжет достичь 80—90 кДж/моль. [c.286]

Коэффициенты распределения зависят как от констант образования комплексных соединений в растворе, так и от избирательности обменника по отношению к образуемым комплексам. Второй фактор не менее важен, чем первый. Например, большой коэффициент распределения железа(1П) не определяется устойчивостью РеСи в растворе, так как последняя в действительности очень мала. Кривые, характеризующие поведение отдельных элементов, имеют совершенно разный вид, и изучение хода таких кривых связано с прозедением огромного числа хроматографических опытов. [c.206]

Замещение внутрисферных групп К. с. молекулами растворителя. Устойчивость комплексного иопа (комплекса), в смысле замещения аддендов молекуламц растворителя, определяется рядом факторов и, в первую очередь, характером и прочностью связи центральный ион— адденд. В зависимости от природы этой связи комплексы делятся на ионные (нормальные) и ковалентные (комплексы проникновения). Разница в свойствах комплексов того и другого типа видна при сопоставлении двух соединений [Со(КНз)й]С1з и [Со(КИз)о]С1з. Первое из них — комплекс ионного типа — при нагревании обратимо отщепляет NH3 [c.333]

Однако наиболее значительным фактором, определяющим успех разделения, является природа комплексообразующего агента. Именно от структуры образующихся в ходе разделения комплексных соединений зависит разнипа в величинах констант устойчивости комплексов, а значит, и максимальная величина коэффициента разделения (достигаемая в оптимальных условиях) [5, 12]. Кинетические характеристики процесса разде.чения также зависят от природы комплексообразующего агента, так как строение возникающих при разделении комплексов определяет механизм процесса. [c.199]

КЧ, поскольку снижение льюисовской кислотности центрального иона по мере координации лигандов оказывается не столь существенным, как в случае -переходных элементов. Если, например, для -элементов (в том числе и для таких крупных катионов, как могут существовать устойчивые плоско-квадратные комплексы и пространственная экранировка, таким образом, не всегда является важнейшим фактором устойчивости комплексов, то в соединениях /-элементов КЧ определяется в первую очередь пространственной возможностью координации лигандов к центральному иену (с учетом межлигандного отталкивания). Именно с таких позиций в настоящее время анализируют состав и строение комплексных соединений /-элементов. Отметим, однако, что склонность /-элементов к образованию комплексов с высокими КЧ вполне объяснима и с позиций ковалентных представлений, если учесть наличие у /-элементов большого числа вакантных орбиталей, способных взаимодействовать с орбиталями лигандов. [c.11]

В продукте одноэлектронного восстановления неспаренный электрон может занимать одну из вакантных й-орбиталей металла, так что состояние окисления последнего определится зарядом промежуточной комплексной частицы. Ее устойчивость будет зависеть от ряда факторов, в том числе и от я-акценторных свойств лиганда. я-Акцепторные лиганды понижают, как известно, энергию орбиталей, локализованных преимущественно на атоме металла-комплексообразователя, и увеличивают прочность связи лгеталл—лиганд (по механизму образования дативной связи). Электрохимические исследования координационных соединений металлов хелатного типа с я-акцепторными лигандами представляют самостоятельный теоретический интерес в плане углубленного изучения механизмов сложных процессов на электродах. Эти хелаты находят все большее применение как активные катализаторы в превращениях ненасыщенных органических соединений. Кроме того, подобные комплексы, содержащие центральный атом в низкой степени окисления, могут, вероятно, использоваться в процессах связывания окиси углерода, а также перевода азота в активную форму. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология