спектр с норборнадиеном

Соединение 17а получено по реакции Дильса-Альдера взаимодействием циклопентадиена с фенилпропиоловым альдегидом Его конденсация с разнообразными аминами и соединениями с активной метиленовой группой приводит к щироко-му спектру норборнадиенов 17, 18, 20, 21. Наличие во втором положении норборнадиена карбоксильной группы позволяет получить амиды 19. [c.332]

Наличие мостиковой связи деформирует молекулу так, что оси я-электронных облаков связей 5—С, и Са—Сз оказываются не параллельными. В то же время в данном случае, по-видимому, стерическое напряжение приводит к некоторому вынужденному сопряжению л-связей. Так, нор-борнадиен неожиданно вступает в реакцию Дильса—Аль-дера с малеиновым ангидридом, которая характерна для сопряженных двойных связей. В ИК-спектрах молекулы полоса валентных колебаний С=С-связи лежит при 1550 см , в то время как для других диолефинов это колебание относится к интервалу 1620—1650 см . Такое смещение можно объяснить лишь возникновением некоторого сопряжения двойных связей в норборнадиене. [c.74]

Квадрицикланы 22—26 легко и с высокими квантовыми выходами образуются при облучении изопропанольных или ацето-нитрильных растворов норборнадиенов. При этом в УФ спектрах наблюдается уменьшение интенсивности длинноволновой полосы поглощения норборнадиенов и появление более коротковолновой полосы поглощения, характерной для квадрицикланов с сохранением четких изобестических точек. [c.333]

Карбониевая соль норборнадиенила была получена при медленном прибавлении раствора 7-норборнадиенилхлорида в жидком сернистом ангидриде к раствору тетрафторбората серебра при —80 °С в том же растворителе (Стори, Саундерс, 1960). Отфильтрованный раствор 7-нор-борнадиенилфторбората оказался при — 10°С достаточно устойчивым для определения ЯМР-спектра, подтвердившего наличие мостиковой структуры. [c.393]

Некоторые диены взаимодействуют с солями таких металлов, как серебро и платина, с образованием сравнительно устойчивых твердых комплексов. На основании имеющихся спектроскопических доказательств сделан вывод, что в большинстве случаев при благоприятных иространственных факторах в комплексе с металлом координированы обе двойные связи диена. В очевидных случаях, подобных комплексу норборнадиен 2AgN03, в котором на одну двойную связь приходится один ион серебра, в ИК-спектре комплекса нет полос поглощения в области 1550—1650 см" [105]. Полосы поглощения в этом интервале длин волн, имеющиеся в спектре самого диена, соответствуют валентным колебаниям С = С. Аналогично вышеуказанному полосы поглощения циклооктадиена-1, 5 при 1600 и 710 см , соответствующие колебаниям С = С и =СН, полностью исчезают в спектре комплекса с хлористой медью состава ( sHi2)2 u2 l2 [106] вместо них появляются полосы поглощения при 1612 и 746 or, приписанные двойным связям связанного в комплекс олефина. Весьма сходные изменения в спектре сопровождают [c.52]

Подобно хинонам, норборнадиен можно рассматривать в качестве лиганда, относящегося в циклогексадиенам-1,4. Наличие метиленового мостика между атомами углерода С1 и С4 (см. рис. 33, I) предотвращает перегруппировку двойных связей, которые вследствие их параллельной конфигурации могут перекрываться со свободными орбиталями металла. Однако такое взаимодействие двойных связей возможно, что видно из рассмотрения рис. 33, II, где представлен разрез молекулы норборна-диена. Это согласуется с химическими свойствами олефина и также с результатами исследования ИК-спектров. Например, нор-СуНв неожиданно вступает в реакцию Дильса — Альдера с малеиновым ангидридом [406], характерную для сопряженных диолефинов. Кроме того, двойные связи норборнадиена не вза- [c.92]

В одноядерном комплексе нор-С7Н8МпС5Н5(СО)2 норборнадиен функционирует как монодентатный лиганд, и, следовательно, полосы валентных колебаний С = С в ИК-спектре практически занимают тоже положение, что и в свободном олефине. Несвязанная в комплекс двойная связь может быть определена гидрированием в присутствии никеля Ренея нор-С7Н8МпС5Н5(СО)2 присоединяет одну молекулу водорода с образованием [c.95]

Еще более сложен структурный анализ по ЯМР-спектру 7-норборнадиенил-катиона [1231] (гл. 7). [c.31]

На предположение о том, что интегральное изменение ковалентности перемещает заряд в положение 3 особенно стабильного классического иона с 1,2,7-циклопропаповым кольцом, всегда существует несколько возражений простейшее на сегодняшний день, вероятно, состоит в том, что, как показали Стари и Со1вдерс [138], в спектре протонного магнитного резонанса тетрафторбората 7-норборнадиенила в двуокиси серы или в нитрометане не обнаруживается 7 неэквивалентных протонов. Кроме того, не обнарун ивает-ся и трех серий сигналов от протонов в ноло кениях 1, 2 и 4, которые наблюдались бы, если бы обе двойные связи изменялись одинаково с образованием иона, имеющего две плоскости симметрии (Сг ). В действительности спектр содержит четыре сигнала от протонов в положениях 1, 2, 2 и 2, что указывает па преобладающее участие одной двойной связи, в результате чего образуется иоп с одной плоскостью симметрии ( s) эта симметрия сохраняется доль-nie, чем но крайней мере время, необходимое для изменения спина протонов. Приведенные выше диаграммы с кривыми стрелками объясняют большое ускорение реакций и согласуются с указанной симметрией. [c.641]

Устойчивые на воздухе моноолефиновые комплексы нульвалентных металлов VI группы получены с использованием бидентатных олефин-фос-финовых лигандов. На основе о-стирилдифенилфосфина (Ь) синтезированы комплексы типа М(С0)4Ь, гДе М=С1, Мо и . Эти комплексы удалось получить термически при использовании М(СО)в, М(СО)4(норборнадиен)-л (гд М = Се и Мо) и (СНзСН) (СО)5 [701]. В соответствии с ИК- и ПМР-спектрами комплексам приписано строение ХС1Х [c.310]

Бидентатный лиганд о-СН2=СН—СНаСвН4РР112 вытесняет норборнадиен из комплексов я-(норборнадиен)М(СО)4, где М = Сг, Мо, [356, 702]. На основании данных ИК- и ПМР-спектров установлено, что при координацииг этот лиганд изомеризуется в пропенильное производное, что впоследствии было окончательно доказано на примере комплекса с молибденом С рентгеноструктурным анализом [703, 704] [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология