Использование бидентатных групп

Методы с применением кислородсодержащих органических реагентов. Исследования по использованию кислородсодержащих органических реагентов, способных бидентатно координироваться к иону мышьяка, начаты совсем недавно, но с их применением получены хорошие результаты. Очень интересным является тот факт, что цветные реакции с этой группой реагентов дает мышь-як(У). Кроме того, здесь найдены цветные реакции мышьяка, характеризующиеся самой высокой чувствительностью. [c.74]

Использование бидентатных групп [c.216]

Этот же метод мол сет быть использован для того, чтобы отличать цис- и транс-изомеры соединений с координационным числом шесть с двумя бидентатными группами. Метод оказывается бессильным только в том случае, когда был выделен только один изомер, который не удается разделить на оптические энантиоморфы, так как неудача при разделении соединения, как уже было отмечено, не обязательно означает, что стереоизомеров не сушествует. [c.223]

С использование уравнения Вант-Гоффа рассчитаны величины энтальпии межфазного распределения. Оказалось, что если для (1) и (2) энтальпии экстракции достаточно близки и составляют соответственно 2,6 и 3,0 кДж/моль, то для (3) эта величина достигает 10,6 кДж/моль. Последнее, по-видимому, может быть связано с возможностью бидентатного связывания двух гидроксильных групп молекулы пирокатехина при образовании экстрагируемого комплекса с МТБЭ. [c.30]

В качестве примера использования бидентатных групп рассмотрим определение структуры производных нитрата карбонаттетрааммина трехвалентного кобальта [Со(МНз)4(СОз)](КЮз), катион которого изображен на рис. 10.4. Эта соль не дает осадка при действии хлористого бария, так что карбонатная группа должна быть прочно связана с атомом кобальта. Кроме того, размеры группы СОз полностью исключают возможность образования транс-язошера иона. При действии на эту соль соляной кислотой выделяется СОг и место карбонатной группы занимают два иона хлора. Очевидно, что полу- [c.217]

Устойчивые на воздухе моноолефиновые комплексы нульвалентных металлов VI группы получены с использованием бидентатных олефин-фос-финовых лигандов. На основе о-стирилдифенилфосфина (Ь) синтезированы комплексы типа М(С0)4Ь, гДе М=С1, Мо и . Эти комплексы удалось получить термически при использовании М(СО)в, М(СО)4(норборнадиен)-л (гд М = Се и Мо) и (СНзСН) (СО)5 [701]. В соответствии с ИК- и ПМР-спектрами комплексам приписано строение ХС1Х [c.310]

Соединения с метиленовой группой, присоединенной к двум электроотрицательным заместителям (оксо-, алкоксикарбониль-ная, циано-, нитро- или сульфонильная группа), гладко реагируют с бутадиеном при этом кислые атомы водорода замещаются октадиен-2,7-ильными группами и образуются моно- и дизаме-щенные продукты. Монозамещенный продукт может быть получен селективно при использовании солей палладия(II) в присутствии бидентатного фосфинового лиганда [41]. [c.34]

При наличии координационных связей катиона металла с двумя атомами азота и четырьмя атомами кислорода карбоксильных групп образуются соединения с пятью клешнеобразными циклами. Использование катионом максимальной дентатности ЭДТА подтверждено для ряда комплексов рентгеноструктурными исследованиями и методом ИК-снектроскопии [70— 74]. Однако некоторые исследователи не исключают образования комплексов, где не все атомы кислорода карбоксильных групп координируют металл и ЭДТА выступает в роли пентадентатного лиганда [75—77], а иногда тетрадентатного и даже бидентатного [78]. Это особенно характерно в случае образования сильно напряженных циклов. [c.96]

Стереохимия комплексов КеН(СО)4Ь, установленная на основе данных о валентных колебаниях карбонильной группы, обсуждалась в разд. II, Г. Частоты были определены с использованием спектроскопии КР, так как соответствующие полосы в ИК-спектре очень слабы [40]. Комплексы 1<цс-КеН(СОз)Ь2 имеют такую же структуру, что и производные Мп, обсуждавшиеся выше отнесение конфигураций сделано на основании спектральных данных тем же путем [1,1,1-трис-(дифенилфосфинометил этан, ОРМЕ, координируется как бидентатный лиганд]. [c.120]

К лигандам, дающим нерастворимые бидентатные хелаты за счет образоаания пятичленного цикла с участием атомов серы, относятся толуол-3,4-дитиол (дитиол) и 1-хлор-3,4-димеркапто-бензол. В этом случае окрашенные осадки также растворимы в органических растворителях. Эти реагенты являются более сильными восстановителями, чем НгЗ, так что во время осаждения 8п(1У) восстанавливается до 5п(П). К этой группе относится также дитиооксамид (рубеановодородная кислота), который может быть использован в качестве осадителя Си, N1, Со, Р(1, Р1 и Аи. Он легко подвергается гидролизу до НгЗ, поэтому 2п, С(1, РЬ, Ад и Нд осаждаются им в виде сульфидов. [c.204]

Особую группу представляют собой комплексы с бидентатными олефинами, содержащими п-цонорный заместитель. Наибольший интерес среди них представляют хелатные комплексы, в которых в координации одновременно принимают участие С=С-связь и п-донорная группа. Работы по изучению возможностей использования аллиламинов в качестве лигандов для получения комплексов с Р1(И) начались еще с 1883 г. [340]. Однако долгое время (см., например, [341, 342]) оставалось неясным, что строение образующихся продуктов в основном определяется основностью аминогруппы этих лигандов, pH среды, а также числом метиленовых групп между винильной и аминогруппировкамд. Оказалось, что особенно легко образуются хелатные продукты, когда существует возможность замыкания пятичленного цикла. [c.254]

Предполагалось, что некоторые другие соединения основаны па октаэдрической модели с объединенными гранями. Большинство из этих соединений получено Шмиц-дю-Моном и его студентами. Изучая аналогию между гидроокисями и амидами, они получили многие соединения кобальта и хрома и предположили, что некоторые из них, такие, как Со(КНг)з [277], r(NH2)a [278], Т1(КН2)з [276], o(NHa)20H [271] и Gr(NH2)(OR)2 [269, 274] являются полимерами, в которых три аниона могут служить мостиком между двумя атомами металла таким образом, что образуется линейный полимер. Они также считали, что TiO(NH2)2 [270] и Со(РНг)з [279] построены одинаково. Конечно, вполне возможно, что все три аниона не объединяются с одними и теми же двумя атомами металла и что имеется совсем другая полимерная структура. Желательно подробно изучить по меньшей мере одну из этих структур, чтобы узнать, двух- или трехмерная полимеризация происходит быстрее образования описанного одномерного полимера, особенно учитывая редкость этого типа полимера. Бандиопадхайя предложил такую же структуру для Ni2(NH2 2H4NH2)2(N02)30H, в котором все шесть координированных групп являются мостиковыми единицами [16]. Это предложение также следует рассматривать с оговоркой, особенно из-за необычного использования этилендиамина в качестве мостиковой группы вместо бидентатного лиганда. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология