Реакции изотопного обмена родия

Такой механизм подтверждается опытами по изотопному обмену фермент катализирует обмен меткой между Нз РОд и глюкозо-1-фосфатом в отсутствие фруктозы (реакция а) и между фруктозой- С и сахарозой в отсутствие фосфатов (реакция [c.398]

Водород в молекулах органических веществ, соединенный с кислородом, серой, азотом и т. п., является легкоподвижным. Введение радиоактивной метки (трития) в молекулу вместо подвижного водорода для химических целей в большинстве случаев не нужно, так как в процессе использования меченых соединений легкоподвижный тритий теряется в результате изотопного обмена. Поэтому такие соединения нельзя применять для изучения механизма и кинетики химических реакций. Кроме того, получение такого рода соединений легко осуществляется изотопным обменом. [c.480]

Изотопный обмен метана с дейтерием был одной из первых подробно изученных реакций такого рода на металлических катализаторах. Автор исследовал эту реакцию на никелевых пленках [1] и затем на пленках других металлов [c.6]

Значение простых формул (1.2.42), (1.2.43) состоит в том, что они связывают величины, определяемые в экспериментах разного рода. Величины Л определяются в релаксационных экспериментах [6], а — в опытах по изотопному обмену [302]. В коэффициенты при wl входят лишь равновесные данные (количества веществ N, объем V и т. п.) и стехиометрические числа предположительного механизма (векторы 7 ). Для единственной реакции соотношение типа (1.2.42) получено, например, в [506]. В [302] оно используется для установления взаимосвязи скорости обмена и химической релаксацией. [c.50]

Статья Кембола посвящена каталитическому обмену углеводородов с дейтерием. Применение дейтерия как изотопного индикатора открыло возможность более глубоко заглянуть во внутренний механизм ряда таких важных реакций, как гидро- и дегидрогенизация, изомеризация и др. Простейшей реакцией такого рода является дейтерообмен, интересный не только сам по себе, но и как реакция, изучение которой много дает для понимания [c.5]

Если расщепление идет по пути а, то при проведении реакции в воде, обогащенной тяжелым изотопом кислорода, должно наблюдаться образование спирта, обогащенного 0, и кислоты, не содержащей изотопной метки, в то время как расщепление по пути б должно приводить к образованию обогащенной 0 кислоты и немеченного спирта. В действительности оказалось, что большинство сложных эфиров образует кислоту, обогащенную 1 0, т. е. что в условиях проведения опыта гидролиз идет путем расщепления связи ацил — кислород. Следует, конечно, иметь в виду, что результаты такого рода опытов имеют смысл только при условии, если исходное вещество и образующиеся продукты (в рассмотренном примере кислота н спирт) не способны обменивать свой кислород на кислород воды, обогащенной изотопом 0 специальными опытами было показано, что в случае рассмотренной реакции такой обмен действительно не происходит. [c.66]

Важно понимать, что такого рода данные лишь указывают на возможность существования промежуточного продукта. Рассматривать их как строгое доказательство наличия такого промежуточного продукта нельзя потому, что те же обменные реакции вполне можно представить себе как результат прямого замещения. Отсутствие обменных реакций в свою очередь не исключает существования ковалентного фермент-субстратного производного, поскольку можно допустить, что для каталитической активности необходимо наличие обоих субстратов. Так, например, имеются все основания считать, что реакция, катализируемая цитратконденсирующим ферментом (см. гл. XIX), включает атаку енола или карбаниона ацетил-ЗКоА по карбонильной группе оксалоацетата. Однако инкубация одного только ацетил-ЗКоА с этим ферментом не приводит к обмену водородом между метильной группой ацетил-ЗКоА и растворителем. Следовательно, для образования енола или карбаниона этого тина необходимо присутствие второго субстрата— оксалоацетата. Таким образом, данные, которые могут быть получены в опытах по изотопному обмену, следует интерпретировать с осторожностью. [c.202]

Помимо указанной выше неопределенности в интерпретации положительных результатов исследования реакций обмена, объяснение отрицательных результатов также вызывает известные трудности. Действительно, если обмен не происходит, то из одного этого наблюдения нельзя сделать никакого вывода, поскольку наблюдению обмена могло помешать наступление равновесия в первой реакции двухтактного замещения . Однако в некоторых случаях такого рода исследование реакций обмена для прямого и обратного направления процесса может все же привести к определенному заключению о механизме. Например, Кошланд [11] нашел, что, во-первых, обмена между мечеными аденозином и аденило-вой кислотой в присутствии З -нуклеотидазы не происходит и, во-вторых, этот фермент не способен катализировать изотопный обмен между неорганическим фосфатом и водой. Предположение о том, что здесь действует механизм двухтактного замещения, прекрасно объясняет эти результаты [c.126]

Родий. Одним из основных характерных свойств реакций изотопного обмена углеводородов на родии является высокая степень взаимопревращений алкильных радикалов с а,а- и а,р-диадсорбированными формами. Так, например, в начальной стадии обмена метана на родии [2] образование СВ4 происходит даже в большей степени, чем в присутствии иикеля. Родий способствует также образованию С2Вв ири изотопном обмене этана. Другой ха- [c.11]

Поскольку реакция йодметилата 2-метплпиридина чувствительна к общему основному катализу [1], в пей реализуется механизм, включающий перенос протона от карбокислоты к протоноакцепторному реагенту на лимптирующсп стадии 1, и, следовательно, главным фактором, вызывающим снижение ( 0/ 1)0611 ляется не эффект внутреннего возврата , а увеличение степени асимметрии переходного состояния на стадии 1 . Таким образом, в то время как для катализируемой алкоголятом калия реакции дейтерообмена веществ с относительно кислыми СН-связями (АрКа —2—4) возникают осложнения, обусловленные протека-иием побочного протолитнческого процесса, определяющее влияние на величины изотопных эффектов в случаях дейтерообмена такого рода веществ с нейтральным спиртом оказывают особенности механизма собственно обменной реакции. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология