Фталевый ангидрид эфирных связей

Фишер [61] установил, что в присутствии третичных аминов концевые эпоксидные группы реагируют только с фталевым ангидридом с образованием линейных сложных полиэфиров. В отсутствие гидроксильных групп образования простых эфирных связей не происходит. [c.343]

Фталевый ангидрид относится к группе отвердителей эпоксидных смол, эффективных при повышенных температурах. Отверждение проводят при температуре выше 100 С. Реакция сшивания макромолекул основана на том, что циклы ангидридов и эпоксидных групп раскрываются и образуют сложноэфирные связи. Механизм этой реакции является до настоящего времени дискуссионным. В образовании сетчатой структуры принимают участие наряду со сложноэфирными связями и простые эфирные связи, что объясняется протеканием параллельных реакций между гидроксильными и эпоксидными группами. [c.191]

Как было в дальнейшем показано Коганом [4, 182, 183], реакция взаимодействия этиленгликоля с фталевым ангидридом протекает по бимолекулярному механизму. При этом было найдено, что наличие избытка этиленгликоля способствует протеканию побочной реакции взаимодействия гидроксильных групп друг с другом с образованием простых эфирных связей. [c.515]

Эмпирически установлено, что в процессе синтеза алкида зависимость между КЧ и логарифмом вязкости выражается прямой линией (рис. У-2). Это позволяет при синтезе, который длится несколько часов, путем контроля КЧ и вязкости в начальный период и нанесения их на график найти экстраполяцией то значение КЧ, которое является предельным для данной рецептуры, поскольку отвечает желатинизации. Процесс уплотнения необходимо прекратить при значении КЧ на 2—3 больше того значения КЧ, при котором вязкость возрастает до бесконечности. Этот запас необходим также и потому, что на этой стадии синтеза возрастание средней молекулярной массы, а следовательно, и вязкости происходит не только за счет реакции поликонденсации, но частично и за счет реакций полимеризации по двойным связям жирнокислотных радикалов высыхающих и полувысыхающих масел, которые образуют боковые цепи макромолекулы. Основным побочным процессом является полимеризация (см. стр. 290), приводящая к удлинению олигомерных молекул. Поэтому, например, можно достигнуть больших степеней уплотнения алкида после практически полного исчерпания свободного фталевого ангидрида только за счет реакций масляного компонента. Другой побочной реакцией является взаимодействие гидроксильных групп глицеридов и олигомерных молекул с образованием простых эфирных связей [c.194]

Прн отверждении ангидридами дикарбоновых кислот, например фталевым ангидридом, вначале реагируют гидроксильные группы, образуя сложную эфирную связь. При этом возникает свободная карбоксильная группа, содержащая подвижный атом водорода, который вступает в реакцию с эпоксигруппой. Образовавщаяся гидроксильная группа може реагировать с другой молекулой ангидрида и т. л. Отверждение ангидридами имеет то преимущество перед отверждением кислота.ми, что при реакции не выделяется вода. Для придания негорючести эпоксидным смолам н.х отверждают ангидридами, содержащими галогены. Низкомолекулярные олигомеры содержат небольшое количество гидроксильных групп, поэтому для ускорения их отверждения вводятся каталитические добавки (спирт, вода, третичные амины). [c.303]

Например, при конденсации этиленгликоля и адипиновой кислоты образуется кристаллический полиэтиленадипат, но соответствующий полиэфир из 1,2-пропиленгликоля с несимметричным расположением боковых метильных групп представляет собой сиропообразную жидкость. Аналогичное явление можно наблюдать при конденсации Ы-замещенного диамина, например Ы,Н -ди-метилгексаметилендиамина, с дикарбоновой кислотой, например с адипиновой. Полимер и в этом случае сиропообразен, но не из-за отсутствия симметрии, а вследствие влияния метильных групп на водородную связь. Этилеигликоль и терефталевая кислота дают также кристаллический полиэтилентерефталат ( терилен ), в то время как при конденсации этого же гликоля с фталевым ангидридом получается лии ь стеклообразный полимер, неспособный к кристаллизации и к образованию волокон. Несмотря на то, что в этом случае молекула полимера линейна в том смысле, что она не содержит разветвлений и не образует поперечных связей, оршо-положение двух эфирных групп в остатке кислоты обусловливает образование полимера, цепи которого настолько свернуты, что ориентация или кристаллизация становятся невозможными. [c.89]