Условия протекания параллельных реакций

Термодинамику крекинга следует изучать, во-первых, для предсказания возможных направлений реакций и наиболее благоприятных условий протекания их, во-вторых, для вычисления теплот реакций. Конечно, надо при этом подчеркнуть, что термодинамические расчеты крайне затруднены и малонадежны из-за огромного множества одновременно протекающих параллельных и последовательных реакций. Большинство из них условиях крекинга находится далеко от состояния равновесия, ибо равновесие для подобных систем — полное разложение углеводородов до углерода и водорода. Тем не менее для ряда реакций изомеризации олефиновых углеводородов, деалкилирования и изомеризации ароматических соединений наблюдается равновесное состояние. Весьма ценными [c.229]

Для образования комплекса с карбамидом важны не химиче- ская природа вещества, а конфигурация и размеры-его молекул. Методом ЯМР доказано, что углеводородные молекулы включения имеют некоторую свободу вращения относительно оси, параллельной оси канала. Следовательно, комплексообразование с карбамидом— физическое явление. При образовании-комплекса карбамида с углеводородами устанавливается равновесие так же, как и в случае химических реакций. Следовательно, этот процесс подчиняется законам протекания обратимых реакций и изменение условий комплексообразования влияет на скорость и полноту извлечения комплексообразующ их углеводородов. В зависимости от агрегатного состояния карбамида и н-алкана возможны три. типа процессов [c.211]

УСЛОВИЯ ПРОТЕКАНИЯ ПАРАЛЛЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ [c.383]

Глубину деструкции 2,4-Д оценивали по накоплению хлорид-ионов в растворе в процессе ее озонирования. Образование хлорид-ионов, даже при небольшой степени превращения исходного соединения (рис. 35), связано с протеканием параллельных реакций окисления всех промежуточных продуктов, и на скорость этого многостадийного процесса оказывает влияние скорость подачи озона в реактор. Сопоставление кинетических кривых разложения 2,4-Д (см. рис. 33) и накопления хлорид-ионов (см. рис. 35) позволило нам предположить, что в данных экспериментальных условиях увеличение количества озона, подаваемого в реактор, преимущественно ускоряет вторичные процессы окисления. Расход озона для полного окисления 2,4-Д при различных условиях ведения опыта (рис. 35, кривая 7), является величиной постоянной и при максимальном поглощении озона (6,5 моль озона на 1 моль [c.106]

При заданных условиях возможно протекание со скоростями одного порядка параллельных реакций, дающих различные продукты. Если вещество А превращается в В и С lo схеме [c.12]

Влияние паров воды на скорость реакции синтеза метанола связано с протеканием параллельных и последовательных побочных реакций (образование эфиров, альдегидов, спиртов) [74]. Об этом свидетельствуют следующие факты. При работе на сухом газе содержание побочных продуктов всегда возрастает при повышении температуры, парциального давления оксида углерода и снижении объемной скорости газа. Аналогичные закономерности наблюдаются и при введении паров воды. Таким образом при всех условиях, способствующих реакциям образования побочных продуктов, пары воды замедляют скорости этих реакций, что, видимо, отражается и на скорости образования метанола и в итоге повышает производительность цинк-хромового катализатора. [c.79]

Решение. При больших степенях превращения крекинг пропана характеризуется одновременным протеканием параллельных и последовательных реакций. Поэтому уравнение скорости этого процесса может иметь различный вид в зависимости от условий проведения процесса. Предположим, что в некотором интервале давлений скорость разложения пропана в потоке выражается следующим эмпирическим уравнением [c.64]

Термодинамические характеристики рассчитаны для отдельных реакций, что необходимо для оценки условий получения мономера и расчетов при усложнении процесса, т. е. в случае протекания параллельных и последовательных реакций. [c.7]

Арис и др. [37, 38] отмечают, что если даже все реакции при крекинге газойля имеют первый порядок, различная реакционная способность компонентов исходного сырья должна отражаться на общем порядке реакции. Это также соответствует заключению об устойчивости, развитому в работе [24]. Многие авторы установили, что протекание большого числа параллельных реакций первого порядка с разными константами скоростей может дать в результате общий средний порядок, превышающий единицу [39, 40]. Общий порядок IV, предложенный авторами [24], дает возможность количественного сопоставления различных видов сырья с помощью простого параметра, не требующего знания их группового состава. Такой метод очень привлекателен для обработки экспериментальных данных, полученных в разных условиях, но он не имеет прогностических возможностей, так как W не учитывает состава сырья. Для устранения этого недостатка необходимо найти возможность предсказания У. Один из вариантов указывается в работе [41], где предложен критерий для группировки различных компонентов сырья без получения предварительной информации о соответствующих константах скорости их крекинга. Такой подход может привести к количественному определению W на основе данных о составе исходного сырья. [c.127]

Необходимо учитывать далее возможность ступенчатого протекания каждой из двухэлектродных стадий, а также возможность параллельных реакций. Кроме того, трудности установления механизма электровосстановления кислорода усугубляются тем, что на многих металлах эта реакция протекает в условиях образования адсорбционных или фазовых окисных слоев, свойства которых зависят от потенциала, [c.340]

Расчеты изменения изобарного потенциала при крекинге парафиновых углеводородов показывают, что в обычно выбираемых для крекинга температурных условиях термодинамически возможны многие реакции. И, в действительности, крекинг характеризуется одновременным протеканием параллельных и последовательных реакций. Судить о преобладании той или иной реакции нельзя по величине изменения изобарного потенциала в различных возможных реакциях крекинга. Термодинамика вступает в свои права только в тех случаях, когда речь идет об установлении равновесия при высоких температурах. Но даже в этих условиях применение законов химической термодинамики довольно ограничено по причине протекания конкурирующих реакций. При использовании специальных катализаторов любая из возможных реакций или несколько желательных могут стать преобладающими. [c.322]

I. Воспроизводимый синтез (химическая сборка) твердых веществ заданного сложного состава и регулируемого химического строения основан на использовании необратимых в условиях синтеза реакции функциональных групп на поверхности твердого тела с молекулами низкомолекулярного вещества, причем последние не должны реагировать между собой. Этим исключается возможность протекания параллельных трудно контролируемых реакции в газовой или жидкой фазе вне поверхности твердого тела. [c.36]

Реальный процесс химических взаимодействий является итогом протекания параллельных и последовательных простых реакций, каждая из которых идет со скоростью, определяемой особенностями условий процесса в системе. [c.196]

Схема моста, применяемого для измерения емкости, представлена на рис. 80. Идея моста состоит в том, что изменения потенциала исследуемого электрода, наблюдаемые при сообщении ему некоторого малого количества электричества Ад, сравнивают с колебаниями потенциала эталона сравнения определенной емкости С. При этом сообщаемое количество электричества не должно тратиться на электрохимическую реакцию оно должно расходоваться только на заряжание и разряжение электрода, которые необходимо проводить столь быстро, чтобы на электродах не успевали проходить побочные процессы (адсорбция и др.). Однако при измерениях не удается полностью исключить возможность протекания электрохимических реакций на поверхности электрода. Таким образом, исследуемый электрод можно уподобить конденсатору с утечкой, т. е. конденсатору с параллельно включенным сопротивлением Я. Поэтому в соответствующем плече моста параллельно с магазином емкостей должно быть включено сопротивление Я. С повышением частоты переменного тока доля тока, расходуемого на электрохимическую реакцию, уменьшается и утечки влияют менее существенно. При измерениях определяют емкость электрической ячейки в целом, а не только изучаемого электрода. Для определения емкости исследуемого электрода в ячейку вводят вспомогательный инертный электрод, поверхность которого в несколько раз больше поверхности исследуемого электрода между этими электродами и пропускают переменный ток высокой частоты. В этих условиях колебания потенциала исследуемого электрода велики по сравнению с колебаниями потенциала вспомогательного электрода и, следовательно, измеренная емкость будет практически равна емкости исследуемого электрода. Для компенсации омического сопротивления электролита в измерительной ячейке 4 включают сопротивление магазина Ям- [c.190]

Образование при реакции побочных продуктов и существование параллельных реакций Марковников объяснял неодинаковыми условиями, в которых находится масса реагирующих веществ. Одновременное образование изомерных соединений,— писал он,— не представляет ничего удивительного, и такого рода случаи, как показывает опыт, находятся в зависимости от различных условий реакции. Точное определение этих условий представляет большой интерес. С расширением наших знаний в этом направлении, можно надеяться, расширятся значительно также и наши сведения относительно законов, управляющих механизмом химических реакций Как могут создаваться условия для протекания параллельных реакций, Марковников поясняет па примере реакции присоединения, к которой применимо приведенное выше правило о зависимости ее направления от температуры. Параллельная реакция идет потому, что реакционная смесь не находится во всем своем объеме при одинаковых температурных условиях- Например, при получении изомера, образующегося при низко11 температуре, теплота, которая развивается вследствие самой реакции, успевает повысить температуру находящихся вблизи молекул настолько, что между ними произойдет соединение в обратном порядке . В известных случаях отклонение условий от первоначальных в такой степени отражается на взаимном влиянии атомов в молекулах, что приводит к изменению их химического строения — к изомеризации соединения в другое, более устойчивое при новых условиях. Примером, приводимым самим Марковниковым, может служить изомеризация изонропилэтилепа в триметилэтилен, происходящая при высокой температуре. Следовательно, такое физическое условие благоприятно для более устойчивого химического равновесия частицгл амилена [c.69]

Указанный механизм независимого, параллельного протекания двух реакций реализуется сравнительно редко. Чаще же адсорбция одного из анионов приводит к изменению условий и закономерностей адсорбции другого аниона. Например, возможно выполнение уравнения [c.96]

Для примера рассмотрим условия протекания двух экзотермических параллельных реакций при адиабатическом режиме. Уравнение (2.7.4) здесь принимает вид [c.187]

Форма кривых на графиках доза хлора — остаточный хлор при хлорировании с аммонизацией может быть самой разнообразной. Она определяется наличием в воде тех или иных примесей и, следовательно, зависит от скорости протекания параллельных или последовательных (консекутивных) реакций взаимодействия этих примесей с хлором при одновременном образовании в растворе моно- и дихлораминов. На рис. 7.14 приведены результаты изучения в лабораторных условиях хлорирования воды с аммонизацией в присутствии фенолов с различной реакционной способностью (время контакта — 24 ч). В случае сравнительно простой реакции хлора с аммиаком область существования хлораминов ограничена практически равносторонним треугольником 0/1 . Основание треугольника, определяющее положение точки пере- лома на графике, может быть вычислено из соотношения [c.646]

Таким образом, в подавляющем числе работ наличие двух волн на поляризационных кривых восстановления кислорода связывается с двухстадийным характером процесса, идущим через промежуточное образование пероксида водорода. С другой стороны, в некоторых условиях (кислые электролиты, активированные угли) наблюдается параллельная реакция до воды. Принципиальная возможность протекания этой реакции на углеродных материалах указывает на перспективы создания углеродных электрокатализаторов для прямого восстановления Ог до воды. [c.136]

Зкспериментальные данные для индия указывают на протекание нескольких параллельных реакций. Так, в разделе II было показано, что в простых перхлоратных растворах электродные процессы на амальгаме протекают по двум параллельным реакциям — с участием простых и гидролизованных ионов индия. Наблюдаемые в некотором узком интервале концентраций галогенид-ионов дробные порядки по анионам (см. напр., рис. 10) свидетельствуют, по-видимому, об участии в. электродном процессе комплексов различного состава. Увеличение скорости катодного процесса в присутствии при потенциалах отрицательнее —0,6 в в области высоких концентраций фторида, вероятно, также свидетельствует об участии, наряду с простыми и гидролизованными ионами индия фторидных комплексов индия [95]. Кроме того, такое представление о параллельности реакций с участием комплексов предопределяет в определенных условиях наличие минимума на кривой зависимости тока обмена от концентрации аниона [95, 109]. [c.56]

Сказанное выше можно обобщить на случай сложной реакции, в том числе каталитической, с произвольным числом каналов с мономолекулярными или сводимыми к ним превращениями интермедиатов для стационарных по общим интермедиатам условий протекания параллельных реакций скорости образования (расходования) всех возможных продуктов Р, (/ = 1,. .., т) из исходного реагента (реакционной группы) Я описываются соотношениями типа [c.333]

То,б ОТ 1/Т хорошо удовлетворяла уравнению Аррениуса (рис. 1). В некоторых опытах (особенно когда можно было подозревать протекание параллельной реакции дегидрирования спирта) избирательность действия катализатора контролировали, проводя анализ продуктов реакции вымораживанием в ловушке, погруженной в жидкий азот. Как правило, на окиси алюминия реакция количественно шла в сторону дегидратации — содержание водорода в газовой фазе лишь изредка доходило до 5—8%. При этом оказалось, что адсорбированный спирт в условиях реакции не разлагается нацело от 30 до 50% его (в зависимости от природы катализатора) остается адсорбированным на катализаторе. Даже последующее нагревание катализатора от 120—150°С (обычная температура проведения реакции для ИЗ0-С3Н7ОН) до 300°С и выдерживание в течение 2 час. не приводило к 100%-ному разложению спирта. Часто до 10% спирта все же оставалось неразложенным. На сульфате магния уже при 180°С (температура проведения реакции) спирт разлагается на 100%. Аналогичное явление неполного (также около 50%) разложения спирта в адсорбированном слое наблюдали ранее Д. П. Добычин [6] и А. Н. Теренин и сотр. [8] методом инфракрасной спектроскопии. [c.230]

При гидрировании фенолов в присутствии высокотемпературных катализаторов или в термическом процессе без катализатора спирты не образуются совсем основными продуктами являются ароматические и алициклические углеводороды, а также небольшое количество циклоалкенов Образование циклоалканов и циклоалкенов нельзя объяснить гидрированием промежуточно образующегося бензола, так как бензол гидрируется медленнее фенола, а в специально подобранных условиях не гидрируется совсем. Если в этих условиях гидрировать фенол, то все равно образуется 10—30% циклогексана Было предложено объяснение, основанное на протекании двух параллельных реакций [c.195]

Приведенные соображения надо считать вполне убедительными, так как, действительно, восстановительная реакция С-4- С02 — -2С0 характеризуется значительно большей энергией активации, чем окислительная реакция С+Ог— СО2. В связи с этим активное протекание восстановительной реакции начинается позднее, в зоне достаточно значительных температур, но затем она быстро опережает окислительную реакцию, даже если обе реакции протекают параллельно на равноправных началах. Однако протекание окислительной реакции при температурах свыше 1 000 переходит в диф фузионную область и тем раньше, чем хуже условия для хода диффузионных явлений и элементарный продасс окисления сходит с ки- [c.81]

Отмеченные факты, по-видимому, свидетельствуют о том, что по крайней мере часть н-пентана может получаться из пиперилена минуя стадию образовния нормальных пентенов. Можно было также предположить, что 2-метилбутен-2, присутствующий в исходной смеси, не подвергается реакции гидрирования на цеолитах NaA, Na3 и NaM из-за невозможности его адсорбции на поверхности катализатора в присутствии более прочно адсорбируемого диенового углеводорода (пиперилена). В таком случае образование н-пентана могло бы происходить путем гидрирования промежуточно получающихся пентенов. не успевающих десорбироваться с поверхности катализатора. Однако такая возможность, по-видимому, не соответствует действительности, поскольку протекание реакции изомеризации двойной связи в молекуле 2-метилбутена-2 (см, табл. 1.17) свидетельствует о пребывании этого углеводорода на поверхности цеолитных катализаторов в условиях реакции гидрирования пиперилена. В свете сказанного наиболее вероятным путем образования н-пентана является непосредственное получение его из пиперилена минуя стадию превращения пиперилена в пентены. Другими, словами, можно сказать, что на цеолитах типа А, эрионит и морденит образование н-пентана и нормальных пентенов происходит в параллельных реакциях. [c.44]

Когда в системе одновременно протекают две или более реакций и протекание одной не влияет на протекание другой, мы имеем дело с параллельными реакциями (см.. выше). Обычно это простые реакции. В случае сложных реакций, в которых образуются промежуточные продукты, часто наблюдается явление химической индукции. Заключается это явление в том, что одна реакция вызывает (индуцирует) другую реакцию, которая без первой в этих условиях не протекает или идет очень медленно. Такие две реакции, из которых одна вызывает или ускоряет другую, называются сопряженными. Примеро 5 сопряженной реакции может служить совместное окисление молекулярным кислородом сульфит- и арсенит-ионов в водном растворе. Сульфит-ион легко окисляется кислородом, арсенит-ион - нет, но вместе они оба окисляются. Вещество, которое реагирует с двумя другими реагентами, называется актором (А). В данном примере актор - кислород. Реагент, который реагирует с акто- [c.57]

Рентгенографическое исследование сополикарбонатов с различным содержанием ТЭГ-звеньев, полученных методом равновесной полиэтерификации в расплаве, показало, что изоморфизм звеньев наблюдается лишь в ограниченном интервале составов (8,0—14,5 мол. % ТЭГ). Параллельное исследование сополикарбонатов с ТЭГ, полученных методом фосгенирования, при котором принципиально исключается возможность смежного расположения ТЭГ-звеньев, показало отсутствие признаков изоморфизма, т. е. изоморфизм проявляется лишь тогда, когда имеются условия для замещения структурных, а не химических звеньев в цепи макромолекулы [31]. Такие условия создаются только при статистической сополиконденсации, когда за счет протекания обменных реакций по мере накопления гибких звеньев возрастает вероятность их попарного объединения и происходит изоморфное замещение структурных звеньев — два жестких звена (период идентичности) на два гибких. Этот механизм изоморфного замещения подтвердился результатами исследования сополикарбонатов бисфенола А с бисдиэтиленгликольтерефталатом (ДЭГТ). В этом случае изоморфизм наблюдается при О—0,6% ДЭГТ. Длина звена сополимера, включающего остаток ДЭГТ, отличается от периода идентичности гомополикарбоната только на +1,6-10 м (6,24%). [c.119]

Используемые катализаторы значительно лучше адсорбируют пинен, чем продукты его превращения. К тому же в начале реакции концентрация пинена очень велика по сравнению с концентрацией продуктов реакции. Поэтому адсорбционное равновесие на поверхности полностью сдвинуто в сторону пинена. Однако к концу реакции содержание пинена падает настолько, что его концентрация уже перестает обеспечивать полное насыщение поверхности катализатора, а концентрация продуктов реакции возрастает настолько, что они уже могут сорбироваться в заметном количестве на поверхности катализатора. Когда в растворе останется 30% пинена, в нем окажется около 45% камфена, что дает основание для адсорбции заметного количества камфена катализатором. Содержание лимонена в данный момент будет лишь около 12—13%, его адсорбция остается незначительной, поэтому вторичные превращения лимонена не происходят. Когда концентрация пинена понизится до 10 /о, концентрация лимонена возрастает до 15—16%, в результате чего создаются условия для его адсорбции наряду с адсорбцией пинена и начинаются вторичные превращения. Помимо этого, надо считаться и с тем, что адсорбция пинена на участках поверхности катализатора, где образуются камфен и моноциклические терпены, различная, т. е. эти участки имеют разные изотермы адсорбции. Полное насыщение участков поверхности, где образуются моноциклические терпены, происходит при более низких концентрациях пинена в растворе, чем насыщение тех участков поверхности, где образуется камфен. Это общая особенность протекания многих параллельных реакций [30, 82, 123]. [c.67]

С целью проверки возможности протекания параллельных основному процессу реакций диспропорционирования и переалки-лирования были обработаны фтористым водородом моно-етор-бу-тилхлорбензольная фракция и алкилат из нескольких опытов. Хроматографический анализ продуктов после 3 и 6 ч обработки не показал заметного изменения их состава. Практически не изменился состав обрабатываемых продуктов и после предварительной добавки к ним хлорбензола. Эти результаты позволяют заключить, что реакция алкилирования в принятых условиях не сопровождается процессами диспропорционирования и переалкилирования. [c.49]

Нуншо констатировать, что правильные представления о микрокинетике и механизме реакций горения и газификации можно получить только путем тонких экспериментальных исследований, в кинетическом режиме, с тщательным устранением неизотермичности, влияния внутреннего реагирования, диффу.зии (внешней и внутренней) и всякого рода вторичных и обратных реакций, протекающих при накоплении продуктов газификации в системе. В наибольшей степени этим требованиям удовлетворяют исследования, проводившиеся ио вакуумной методике. Некоторую ясность могут внести дальнейшие исследования методом изотопов, но при условии отсутствия усложнений в протекании основной реакции. Нам кажутся перспективными исследования методом прецизионного взвешивания, если они будут проводиться параллельно с газовым анализом продуктов реакции и выявлением материального баланса реагирующих веществ как по газовой, так и по твердой фазе. К числу таких работ относятся исследование Гульбрансена и Эндрью [220], изучавших реакцию СО2С ири низких давлениях на частице графита, подвешенной к микровесам, при одновременном измерении парциального давления СО2, что дало возможность установить характер образования с течением времени поверхностного окисла. Нри этом не умаляются роль и значение других методов исследования. Кая<дый из них делает вклад в своей, специфической области в теорию горения и газификации твердого топлива. Среди старых методов, мало применяемых в области горения и газификации, следует еще указать метод термографии, разработанный Курнаковым. [c.168]

На катализаторе в одних и тех же условиях протекания процесса одновременно может происходить несколько реакций с участием исходных веществ, т.е. может реализоваться несколько совокупностей стадий, в итоге приводящих к образованию одних и тех же конечных продуктов. В этой связи очень часто, желая определить пути образования продуктов глубокого окисления, говорят об их параллельном, последовательном или параллельно-последовательном образовании. Так, на алю-момеднооксидном катализаторе глубокое окисление этанола и пропанола происходит по параллельно-последовательной схеме, включающей образование соответствующего альдегида [69] [c.75]

При изучении макрокипетики окисления га-нитроэтилбензола (ПНЭБ) оказалось, что, как и в случае ирименения других окислителей, весьма трудно подобрать условия, необходимые для полного нревраш ения исходного продукта. Как следует из рис. 3, ход процесса окисления в значительной степени зависит от концентрации Н2304, причем характер кривых также свидетельствует о протекании параллельно-последовательных реакций. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология