Другие линейные сложные полиэфиры

Полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны являются превосходными синтетическими волокнообразующими полимерами некоторые из них находят промышленное применение. Наряду с этими полимерами имеются и некоторые другие типы конденсационных полимеров, химическое строение которых обусловливает их способность к волокнообразованию. Карозерс и его сотрудники в своих капитальных исследованиях в области высокомолекулярных линейных полимеров разработали синтез большого числа полимеров конденсационного типа. Некоторые из них, как показал Хилл [1], обладают волокнообразующими свойствами. После этих работ значительно возрос научный и технический интерес к волокнообразующим конденсационным полимерам, что вызвало интенсивное развитие исследований в этой области. Как будет показано ниже, полиамиды, сложные полиэфиры и полиуретаны—далеко не единственные вещества, способные давать волокна. Применяя методы органического синтеза, можно получить многочисленные разнообразные полимеры, обладающие удовлетворительными волокнообразующими свойствами необходимо лишь правильно подобрать исходные компоненты и довести реакцию поликондепсации до образования продуктов с достаточно высоким молекулярным весом. Однако, не говоря уже об ограничениях, обусловленных требованиями к физикомеханическим свойствам конечных продуктов, получение многих из этих продуктов является экономически невыгодным. Действительно, ни один из волокнообразующих конденсационных полимеров, рассматриваемых в настоящей статье, не производится в промышленном масштабе. Однако исследование этих полимеров способствует развитию науки о синтетических волокнах. На их примере подтверждаются основы теории волокнообразующих полимеров, разработанные за последние двадцать лет. Еще раз было показано, что факторами, влияющими на волокнообразующие свойства полимеров, являются их температура плавления, пространственная конфигурация макромолекул, способность к кристаллизации и ориентации, взаимодействие цепей и их жесткость. Правда, сколько-нибудь подробно предсказывать свойства волокна на основе данных о химическом строении пока еще не представляется возможным. [c.161]

Вязкость тиоколов, как и любых других олигомеров, определяется молекулярной массой полимера, его структурой, степенью разветвленности, молекулярно-массовым распределением [24]. Для линейных жидких тиоколов, полученных на основе ди(р-хлор-этил)формаля, была установлена линейная зависимость логарифма вязкости от среднемассовой молекулярной массы в степени 0,5, аналогичная ранее выведенной Флори для линейных сложных полиэфиров. Эта зависимость позволяет определить среднемассовую молекулярную массу линейных полимеров по вязкости (в Па-с), измеренной при 25°С по следующей формуле [c.559]

Этот метод впервые был применен при синтезе полиуретановых эластомеров [40]. Он состоит из двух стадий. На первой стадии тщательно очищенный, относительно низкомолекулярный простой или сложный алифатический полиэфир, содержащий концевые гидроксильные группы, реагирует с избытком диизоцианата. При этом около двух-трех линейных молекул диола сшиваются друг с другом, начиная рост цепи с образованием линейных полимерных цепей, которые содержат некоторое количество уретановых групп [c.228]

Выше были рассмотрены особенности влияния химического строения полимеров на теплостойкость при переходе от сложных полиэфиров (полиарилатов) к полиамидам. Целесообразно проследить также влияние химического строения при переходе от сложных ароматических полиэфиров к простым [17]. Этот переход сопровождается некоторым снижением теплостойкости и появлением других особенностей. Так, зависимость температуры размягчения Tg пленочных образцов от напряжения ст для простых ароматических полиэфиров не является линейной снижение Tg замедляется с возрастанием ст в области больших значений напряжения (рис. III.16). Сравнивая сложные и простые полиэфиры аналогичного химического строения, легко заметить различия в, их теплостойкости. Кривые, ограничи- [c.155]

Полимерные сложные эфиры составляют больщой класс высокомолекулярных соединений и являются продуктами поликонденсацин спиртов и кислот. Если для реакции поликонденсации используются двухатомные спирты и двухосновные кислоты, то образуются полиэфиры с линейным строением их цепных молекул. К их числу относятся, в частности, полиэтилентерефталат (терилен, лавсан), поликарбонаты, о которых уже говорилось в главе о полимерных пленках (глава вторая), и большое количество других синтетических полимеров. Исходные продукты для их синтеза имеют по две реакционноспособные группы, в результате чего и возникают полимеры линейного строения. [c.138]

ДРУГИЕ ЛИНЕЙНЫЕ СЛОЖНЫЕ ПОЛИЭФИРЫ [c.313]

На образование и стабильность полиуретанов помимо характера реакции сложных полиэфиров с изоцианатами влияют также и некоторые другие процессы. При синтезе сложных полиэфиров, особенно линейных, следует остерегаться реакции декарбоксилирования, поскольку в результате ее могут образоваться нереакционноспособные концевые группы. [c.57]

Линейные термопластичные ароматические сложные полиэфиры образуются при полимеризации двух бифункциональных мономеров, один из которых является ароматической двухосновной кислотой, а другой — насыщенным алифатическим двухатомным спиртом. Несмотря на большое многообразие имеющихся мономеров, терефталевая кислота [c.141]

Кроме упоминавшегося уже образования циклических продуктов при полимеризации, например при получении линейных и циклических сложных полиэфиров, а также циклических иминов, некоторые исходные компоненты могут давать другие циклы, которые образуют концевые группы, обрывающие рост цепей. По этой причине янтарная кислота является неподходящей кислотой для производства полиамидов, так как она легко реагирует с аминами с образованием циклических имидов, которые будут играть роль концевых групп, немедленно прекращающих рост цепи при реакции поли-амидирования [c.98]

Топологич. узлы сшивки образованы мех. переплетением макромолекул и представляют собой циклы, продетые один сквозь д ой, как звенья цепи. Такие узлы связывают между собюй сетки разной хим. природы. Важным классом С. п. являются т. наз. взаимопроникающие полимерные сетки, получаемые путем одновременного или последоват. формирования в системе сеток разного типа по разл. хим. механизмам. Особенностью такого рода С. п. является наличие сложной фазовой структуры, возникающей в результате невозможности полного фазового разделения компонентов системы. Физ. св-ва взаимопроникающих сеток зависят от хим. природы компонентов, их соотношения, способа получения и степени сшивания (доли сшитых звеньев, приходящихся на одну макромолекулу). Показатели разл. физ. св-в не подчиюпотся правилу аддитивности. Известны взаимопроникающие сетки, одним из компонентов к-рых является полиуретан, другим - полиэфир, полиакрилат, поли-уретанакрилат, сополимер стирола с дивинилбензолом или бутадиен-стирольный каучук, а также сетки на основе трехмерного полиуретана и линейных полиакрилатов и др. [c.335]

Из полиуретанов линейного строения наибольшее распространение получил полиуретан на основе гексаметилендиизоцианата-1,6 и бутандиола-1,4. При синтезе других полиуретанов применяют толу-илендиизоцианаты, а в качестве гидроксилсодержащих соединений — простые и сложные полиэфиры с молекулярным весом 400—10 000. [c.85]

В простейших реакциях конденсации, рассмотренных в гл. П, две молекулы реагируют с отщеплением небольшой молекулы, например молекулы воды. Для простых реакций конденсации между одноосновными кислотами и одноатомными основаниями типичным является образование сложного эфира НСООН. Если реагирующие молекулы бифункциональны или содержат большее число групп, то в молекуле продукта сохраняются активные группы и оп может подвергаться дальнейшей конденсации. В результате часто получается линейный полимер, как в случае полиэфиров двухосновных кислот и гликолей, который имеет определенную повторяющуюся группу и характерную связь —СО—О— между группами. Для соединений с большим числом функциональных групп, например полиэфиров глицерина или фенол-формальдегидных полимеров, продукты реакции часто представляют нелинейные полимеры. При поверхностном рассмотрении эти повторяющиеся линейные и нелинейные процессы конденсации напоминают соответственно неразветвленные и разветвленные цепные реакции, но они таковыми не являются. Они протекают как непрерывный ряд аналогичных взаимодействий между исходными реагентами и по мере протекания реакции с продуктами реакции. Сначала образуется некоторое количество димеров , затем эти димеры реагируют с мономерами и другими молекулами димера , образуя большие молекулы, и т. д. Средняя степень полимеризации возрастает со временем сначала медленно, а затем очень быстро, пока не образуется несколько [c.393]

Г. обладают всеми хим. св-вами, характерными для спиртов. Гидроксильные группы Г. реагируют независимо друг от друга или одновременно (поэтому иногда образуются соответствующие смеси продуктов). Со щелочными металлами и их гидроксидами Г. образуют гликоляты (напр., NaO Hj HjONa), с одноосновными карбоновыми к-тами, их ангидридами или хлорангидридами-сложные моно- и диэфиры, с двухосновными к-тами и их проиэводными-линейные сложные полиэфиры типа [—ORO—(O) R (O)—] , с низкомол. двухосновными к-тами или их эфирами-циклич. соединения, напр. [c.579]

ИЗ расплава и подвергают вытяжке для ориентации обоих составляющих и придания диспергированной фазе формы вытянутых цилиндров или фибрилл. Для удовлетворительного диспергирования вязкости обоих компонентов должны быть сравнимы. Важной в практическом отношении бисоставной системой является система на основе найлона 6 и линейного сложного полиэфира поли-этилентерефталата, в которой найлон 6 представляет собой непрерывную фазу [140]. Как показано на рис. 9.5, фибриллы полиэфира диспергированы в найлоне в полном соответствии со схемой, приведенной на рис. 9.3. Можно получить более убедительное доказательство такой структуры, растворяя найлон в муравьиной кислоте. На рис. 9.6 показаны дискретные фибриллы полиэфира, остаюшиеся после удаления фазы найлона этот эксперимент показывает, что система действительно представляет собой механическую смесь, а не истинный раствор одного полимера в другом. Этот вывод подтверждается также методом ДТА (рис. 9.7), который указывает на наличие двух отдельных фаз. [c.237]

Считают, что такое явление возникает в результате уменьшения ориентации цепей и, следовательно, уменьшения возможности образования водородных связей и проявления других сил межмолекулярного взаимодействия. Другими словами, с увеличением степени поперечного сшивания за счет первичных химических связей затрудняется наиболее выгодное для межмолекулярного взаимодействия расположение цепей в пространстве, что уменьшает эффективность межмолекулярного взаимодействия. Подобную интерпретацию этого явления дает в своей работе и Куонт . Это явление говорит, в частности, о том, что прочность уретановых эластомеров во многом зависит от связей, имеющих иную природу, чем истинно валентные связи. Действительно, Щолленбергер и сотр. получили линейный уретановый эластомер на основе сложного полиэфира, растворимый в некоторых растворителях и обладавший прекрасными механическими свойствами при. комнатной температуре, что было также объяснено наличием межмолекулярного взаимодействия. .. [c.353]

Для получения линейных полиуретанов можно применять бутилортотитанат [139], который является катализатором процесса переэтерификации а, ш-гликолей и алкилдиуретанов ароматических м- или п-диаминов. В другом более сложном процессе [140] полиэфир синтезируют, например, из диэтиленгли-коля, г/ нс-(оксиметил)пропана, адипиновой кислоты и каталитических количеств бутилортотитаната смесь сначала нагревают в инертной атмосфере, а затем в вакууме 5—10 час. Полученный продукт и толуилендиизоцианат механически смешивают в присутствии эмульгаторов и катализаторов и после протекающего за несколько минут отверждения получают пенополиуретан. Этот процесс позволяет получать пенопласты с улучшенной ячеистой структурой, с закрытыми порами (15 мм). Вместо описанного катализатора для получения полимеров из органических изоцианатов и многоосновных спиртов применяют также хелатное соединение р-дикетона и титана в присутствии третичного амина в качестве ускорителя процесса [141]. [c.239]

Эфиры адипиновой кислоты. диизодециладипат. ... ди-(2-этилгексил)-адипат октилдециладипат. ... диизооктиладипат. ... прочие адипаты. ... Эфиры азелаиновой кислоты. Сложные линейные полиэфиры и другие полимерные пласти [c.265]

Взаимодействие между гликолем и дикарбоновой кислотой называется 2—2-реакцией и может приводить к образованию только линейных полимеров, так как процесс смолообразования может идти преимущественно в одном направлении. И наоборот, если один из компонентов трехфункциоиален, то образуются также и поперечные связи, т. е. полиэфир растет во всех трех пространственных направлениях. Такие сложные эфиры легко становятся нерастворимыми и неплавкими. Соответствующим выбором исходных веществ и условий реакции можно управлять процессом роста полимера, нанример получить сначала линейные цепи, которые затем будут сшиваться друг с другом за счет повышения температуры или добавления катализатора. Следует обращать особое внимание на молекулярный вес образующегося полимера, так как от его величины во многом завися/ технические свойства. [c.106]