Конденсация сложно-эфирная

Такая реакция, названная сложно-эфирной конденсацией альдегидов, была вначале открыта у альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода в а-положении (формальдегид, ароматические альдегиды). В дальнейшем было установлено, что сложно-эфирная конденсация возможна и у альдегидов, содержащих подвижные атомы водорода в а-положении, и сопутствует в этих случаях альдольному уплотнению. Применяя специфические катализаторы, можно создать условия, когда и для таких альдегидов главным направлением реакции является сложно-эфирная конденсация. [c.249]

Если процесс сложно-эфирной конденсации протекает в условиях, когда возможен и гидролитический распад образующегося в результате конденсации сложного эфира, то конечными продуктами реакции являются соответствующие спирт и кислота [c.249]

Другая точка зрения на механизм сложно-эфирной конденсации развита в работах Г. В. Челинцева [ЖОХ, 4, 860 (1934) 5, 662 (1935)]. Прим, ред.) V л. [c.175]

Поведение эфиров азотистой и азотной кислот в реакциях гидролиза и этерификации очень похоже на поведение эфиров карбоновых кислот, хотя склонность к разрыву алкил—кислород более резко выражена, чем у последних. Однако известны и реакции с разрывом ацил—кислород (например, сложно-эфирная конденсация, см. том II). [c.765]

В. E. T и щ e H к о. О действии алкоголятов алюминия на альдегиды. Сложно- эфирная конденсация как новый вид уплотнения альдегидов. ЖРХО, 1906, 38, 355, 382 и 482. В. Е. Т и щ е ы к о с сотр, ЖРХО, 1906, 38, 508, 511, 540 и 547. [c.217]

В. Е. Т и ще к к о. О действии алкоголятов алюминия на альдегиды. Сложно-эфирная конденсация как новый вид уплотнения альдегидов. СПб., 1906, 135 стр, [c.217]

В конденсации по Штоббе анион, образованный диэтиловым эфиром янтарной кислоты, присоединяется к кетону. Первичный аддукт замыкается в цикл в результате нуклеофильного замещения в более удаленной сложно-эфирной группе. Цикл раскрывается посредством катализируемого основанием отщепления, которое генерирует свободную карбоксильную группу. [c.294]

Для получения циклопентана может быть применена сложно-эфирная конденсация, аналогичная образованию ацетоуксусного [c.574]

ТищеЬкр . E. 0 действии алкоголятов алюминия на альдегиды. Сложно-эфирная конденсация как новый вид уплотнения альдегидов.— ЖРФХО, 1906, т. 38, с. 355-381. [c.239]

Получение и использование в альдольной конденсации сложных эфиров с альдегидами и кетонами. Хаузер и Путербаух [21 добавляли к 300 мл жидкого аммиака при перемешивании небольшую часть 1,1-граммовой навески литиевой дроби, а затем каталитическое количество нитрата трехвалентного железа. После исчезновения первоначальной синей окраски небольшими порциями добавляли оставшуюся часть лития. Приблизительно через 20 мин образовавшуюся серую суспензию А. л. обрабатывали эфирным раствором [c.57]

Рассмотренная нами реакция является примером сложноэфирной конденсации Кляйзена. Она состоит в том, что сложный эфир, который содержит. достаточно кислые протоны при атоме углерода в а-положении по отношению к эфирной ацильной группе, подвергается конденсации в присутствии основания, давая -кетоэфир. Ацетоуксусный эфир — наиболее важный из -кетоэфиров. Этим же методом можно получать любые другие замещенные -кетоэфиры единственное условие заключается в том, чтобы атомы водорода при а-углеродном атоме исходного сложного эфира обладали достаточно выраженными кислыми свойствами. [c.170]

Диэтилфталат добавляют по каплям к сусиензии основания в ДМСО и перемешивают в токе азота. Первоначально образующийся Р-кетосульфоксид (И) претерпевает внутримолекулярную сложно-эфирную конденсацию с образованием индандиона-1,3 (П1), который в присутствии соляной кислоты подвергается перегруппировке Пум-мерера с образованием 2-хлор-2-метилтиоипдацднона-1,3 (V), Это кристаллическое вещество получают с в1)1Ходом 80%) и прн гидро- [c.336]

Один из возможных механизмов этих реакций состоит в раскрытии имид-ного цикда под каталитическим действием основания с образованием эфира двухосновной кислоты ХС, который затем подвергается внутримолекулярной сложно эфирной конденсации. Если R —Н, то конечным продуктом перегруппировки является натриевый энолят соединения X I. Если R == алкил, то при кетонном расщеплении р-кетоэфира X I удаляется карбэтоксильная группа. [c.285]

Более ранние исследования Б. Н. Долгова, М. М. Котона и других сотрудников [1, 2] открыли возможность непосредственного превращения первичных спиртов в сложные эфиры и установили, что данная реакция идет при температурах 250—275°С в присутствии медных актиаироваиных катализаторов. Этот метод, общий для получения сложных эфиров из спиртов, был назван сложно-эфирной конденсацией , или бескислотной этерификацией . В результате длительного изучения авторы [3] пришли к заключению, что промежуточным продуктом в этой реакции является альдегид, который йутем носледующей коиденса/дии превращается в сложный эфир (реакция, сходная с реакцией В. Е. Тищенко). [c.248]

Однако основными конечными продуктами процесса окисления битума являются асфальтены, образующиеся путем дегидрирования с последующей конденсацией и полимеризацией смол и масел, а также вследствие дегидрирования и последующего уплотнения имеющихся в исходном сырье асфальтенов [73, 95]. Кроме того, может происходить соединение молекул за счет сложно-эфирных связей. Это подтверждается повышенным содержанием кислорода у асфальтенов окисленных битумов по сравнению с асфальтенами остаточных битумов [55, 73, 80, 96] и увеличением молекулярной массы асфальтенов при окислении [100]. Однако увеличение молекулярной массы и ароматичности асфальтенов не связано, вероятно, с увеличением степени крнденсирован-ности их ароматических систем [56, 62, 91], хотя и существует мнение о наличии в асфальтенах ароматических пластин с числом колец, доходящим до 14 [60]. [c.24]

Полученный при этом ( )-гомоцинхолойпон был расщеплен на оптические антиподы при помощи (-Н)-винной кислоты. Эфир хининовой кислоты конденсируется с эфиром (4-)-гомоципхолойпона (сложно-эфирная конденсация в присутствии этилата натрия)., причем получается 3-кетоэфир, превращающийся в результате кетонного расщепления в дигидрохинотоксин [c.981]

Эта реакция катализируется основаниями и начинается со сложно- эфирной конденсации, в отличие от катализируемого кислотами процесса, который приводит к образованию изодегидрацетовой кислоты и, вероятно, протекает через первоначальную стадию альдолизации [c.14]

Из Других свойств ацетоуксусного эфира отметим его способность вступать в реакции, типичные для карбонильных соединений. Особенно интересна реакция ацетоуксусного эфира с фенилгидразином. В получающемся при этом фенилгидразоне (а) зодсродный атом при азоте может сблизиться со сложно-эфирной группировкой. При этом протекает внутримолекулярная конденсация с отщеплением спирта и с образованием гетероциклического [c.370]

Этот карбоанион и представляет собой активный нуклеофильный агент сложно эфирной конденсации. [c.339]

Кроме масляных альдегидов, продукт карбонилирования содержит бутиловые спирты, продукты уплотнения и растворитель. Продукты уплотнения состоят, главным образом, из гомологов димерной, тримерной и более высоких форм масляных альдегидов, полученных в результате альдольной конденсации, а также из соответствующих эфиров, образованных при сложно-эфирной конденсации альдегидов. Высококипящая фракция может содержать также ацетали и полуацетали, которые иногда образуются в процессе карбонилирования [1, 2]. [c.142]

На примере таутомерных форм продуктов сложно-эфирной конденсации этилового эфира пропиоповой кислоты, а также метилового эфира фенилуксусной кислоты напишите реакции, характерные для кетонной и енольной форм. [c.105]

Линейный хинакридон выпускают под названием синквазия или монастраль красный и мона-страль фиолетовый . Прочности этих пигментов к свету и различным реагентам близки к прочностям пигментов фталоцианинового ряда. Один из методов получения А. к. состоит в сложно-эфирной конденсации двух молекул эфира янтарной к-ты через стадию получения эфира циклогександиондикарбоновой к-ты. Последующее взаимодействие с анилином и окисление приводит к линейному хинакридону. [c.44]

В присутствии ВРз - 0(С2Н5)2 одновременно протекают конденсация, полимеризация и, вероятно, циклизация. В результате образуется сложная смесь продуктов эфирного и фенольного типов, в составе которой наряду с простыми соединениями содержатся высокомолекулярные с молекулярным весом 1000 и выше. При перегонке таких продуктов с водяным паром отгоняется небольшая часть простейших соединений, а основная масса остается в колбе и в зависимости от условий и природы фенола имеет различные свойства. [c.188]

Присоединение и конденсация, вероятно, проходят за счет водорода фенольного гидроксила и водорода бензольного ядра с образованием сложной смеси фенольных и эфирных соединений, из которых были идентифицированы в относительно чистом состоянии только р-бромизопропилфениловый эфир и аллилфенол [59]. [c.194]

Сложноэфириая конденсация. Сложноэфирной конденсацией называют реакцию между двумя молекулами сложного эфира карбоновых кислот, одна из которых является карбонильным (эфирным) компонентом (76), а вторая — метиленовым (77). Реакцию обычно проводят при участии эквимольного количе- [c.228]

Обычно применяемый способ заключается в обработке метилового или этилового эфира кислоты гидразином. В большинстве случаев пользуются не безводным гидразином, а технически доступным 85 /о-ным водным гидразингидратом. Образование гидразидов из сложных эфиров часто протекает самопроизвольно при комнатной температуре и сопровождается заметным выделением тепла если реакция не начинается самопроизвольно, то обычно достаточно нагревания на водяной бане в течение промежутка времени от 5 мин. до нескольких дней, чтобы получить превосходные выходы гидразидов. Трудно реагирующие сложные эфиры были превращены в гидразиды путем нагревания при высокой температуре в бомбе [62, 176], но при этом может произойти декарбоксилирование, поэтому следует избегать нагревания выше 180°. Гидразиды обычно кристаллизуются при охлаждении (иногда и во время нагревания), и для получения их в чистом виде часто требуется только отделить их и высушить. Иногда образуются небольшие количества вторичных гидразидов. Отделение их не представляет трудностей, так как они нерастворимы в разбавленной кислоте и гораздо менее растворимы в органических растворителях, чем первичные гидразиды. Образование вторичных гидразидов может быть сведено к минимуму путем прикапывания сложного эфира к избытку кипящего раствора гидразингидрата с такой скоростью, чтобы не происходило никакого накопления второй жидкой фазы [11, 177, 178]. Для очистки гидразидов можно также превратить их в кристаллические изопропилиденовые производные путем нагревания с ацетоном, а затем выделить из этих производных солянокислые соли гидразидов путем обработки их в эфирном растворе сухим хлористым водородом [179]. Лишь в редких случаях очистка гидразидов производилась посредством перегонки [176] этот способ не следует применять, так как при высоких температурах, требующихся для его осуществления, 1идразиды часто вступают в реакцию конденсации, образуя гетероциклические соединения [180]. [c.348]

Смотреть страницы где упоминается термин Конденсация сложно-эфирная: [c.157] [c.369] [c.236] [c.263] [c.440] [c.142] [c.970] [c.145] [c.145] [c.44] [c.190] [c.173] [c.145] [c.268] [c.588] [c.340] [c.686] [c.277] [c.723] [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология