Полиэтерификация влияние количества катализатора

Таблица 34 Влияние количества катализатора на полиэтерификацию

На основании этих наблюдений в 1942 г. Флори [238] отчетливо изобразил протекание равновесной поликонденсации. На обе реакции (полиэтерификацию и разложение эфира образовавшимся при поликонденсации спиртом.— В. К.) катализатор и температура действуют аналогичным образом. После того как полиэтерификация подойдет к точке, где средний молекулярный вес велик, свободные карбоксилы настолько переполнены превосходящими их по количеству эфирными группами, что скорость реакции свободных гидроксилов с эфирными группами (т. е. алкоголиза.—5. К.) будет превышать их скорость с карбоксильными группами... Таким образом, можно предположить, что эфирное взаимодействие (обратная реакция.— В. К.) может оказать значительное влияние на распределение видов молекул, полученных при полиэтерификации [238, стр. 2206]. Тем самым Флори в определенной степени ставил под сомнение правомерность пренебрежения влиянием воды на характер поликонденсации, на чем основывался вывод им кинетического уравнения в работе 1939 г. [239]. Более того, в этой же статье 1942 г. Флори отметил, что в смеси, полученной при равновесной поликонденсации, идут реакции, меняющие распределение по видам молекул [238, стр. 2212]. В 1944 г. он конкретизировал это утверждение. Состояние равновесия для полифункциональной конденсации,— отмечал Флори,— рассматривается как реакция между функциональными группами, на которую не влияет степень полимеризации реагентов (подчеркнуто мной.— В. К.), положение равновесия должно быть тем же самым, [c.98]

Большое влияние на полиэтерификацию оказывает природа выбранного катализатора и при синтезе поликарбонатов из б с-фенолов и дифенилкарбоната. Такие кислые катализаторы, как борная кислота, /г-толуолсульфокислота, не являются очень эффективными катализаторами данного процесса. Сравнительно неэффективны в нем и смеси ацетатов различных металлов магния, кадмия, цинка, кальция и других — с соединениями сурьмы. Значительно ускоряют процесс полипереэтерификации основные катализаторы, такие, как щелочные или щелочноземельные металлы, их окиси, гидриды, амиды, а также окиси цинка, свинца, сурьмы. Титан- и алюминийорганические соединения, использованные в качестве катализаторов в данном процессе, часто приводят к образованию окрашенных поликарбонатов и стимулируют побочные процессы разложения. Обычно при получении поликарбонатов этим способом тот или иной катализатор берут в реакцию в количестве 0,00001 — 0,1% от веса поликарбоната [36]. [c.170]

На рис. 14 и в табл. 16 представлены данные о влиянии количества катализатора на межфазную полиэтерификацию диана с хлорангидридами терефталевой (полиарилат Д-2) и изофталевой кислот (полиарилат Д-1), из которых видно, что полимер максимального молекулярного веса получается лишь при оптимальной концентрации катализатора. [c.69]

Влияние количества катализатора на полиэтерификацию себациновой кислоты с гександиолом в растворе толуола [c.210]

Возможно применение кислот и в значительно больших количествах. При исследовании влияния количества и-то-луолсульфокислоты на продолжительность реакции полиэтерификации себациновой кислоты гександиолом и молекулярную массу полиэфира установлено, что оптимальное количество катализатора 1,5-2,5% от массы полиэфира (табл. 1.3) [21]. Несмотря на высокую каталитическую активность, доступность и низкую стоимость кислот, их использование на практике осложняется по следующим причинам [c.19]

К остановке роста цепи может привести и исчерпание исходных мономеров или специально добавленных катализаторов. Влияние этого фактора было установлено Коршаком и Виноградовой [3, 4] при исследовании полиэтерификации гексаметиленгликоля с себациновой кислотой. Как оказалось, рост цепи полиэфира прекращался на определенном этапе, который, как видно из рис. 6 (см. стр. 49), наступает в тот момент, когда происходит исчерпание исходных мономеров. Но стоит прибавить лишь небольшое количество кислоты или гликоля к реакционной массе, как опять начинается рост цепи (рис. 73). Было показано, что каталитическим эффектом обладают лишь небольшие количества мономеров 1—2%). Прибавление мономера в больших количествах приводит к меньшему повышению молекулярного веса, очевидно, потому, что под влиянием больших количеств мономеров становится заметным процесс деструкции полимера. При добавлении камфаросульфокислоты (0,5%) наблюдается еще более заметный рост цепи, так как камфаросульфокислота, являясь более сильной кислотой, действует как более сильный катализатор. Однако спустя некоторое время происходит остановка роста цепи, которая вызывается летучестью, химической дезактивацией мономера или специально прибавленного катализатора. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология