Поликарбонаты, получение

Для объяснения специфических свойств ароматических поликарбонатов на основе бисфенолов различного строения необходимо связать температурные характеристики различных поликарбонатов с природой исходных ароматических бисфенолов. В табл. 7 и 8 представлены температуры стеклования и плавления поликарбонатов, полученных пз различных бисфенолов [35]. Для ряда полимеров, приведенных в этих таблицах, увеличение размера заместителя К (при переходе от атома водорода к метильному и пропильному радикалам) приводит к понижению температур плавления и стеклования, так как вследствие асимметричного строения молекулярные цепи оказываются удаленными друг от друга. Однако введение заместителей большего объема, таких как изо-пропильный или фенильный радикалы, не вызывает дальнейшего понижения температур плавления и стекло- [c.140]

Можно использовать также поликарбонат, полученный не только в метиленхлориде, но и в других алифатических хлорированных растворителях (дихлорэтилен, хлороформ, четыреххлористый углерод и т. д.). Однако, заменяя один растворитель другим хлорированным алифатическим растворителем, необходимо строго контролировать скорость испарения растворителя в процессе выделения в экструдере. Иногда необходимо применять давление, чтобы предотвратить излишнее удаление растворителя до того момента, пока поликарбонат начнет течь иначе экструдируемая масса может превратиться в малоподвижную вязкую систему, которую невозможно выдавить из экструдера. Этот процесс можно осуществить и без применения давления, если экструдируемая масса имеет соответствующую консистенцию. Улетучивание растворителя должно происходить по всей длине экструдера. [c.95]

Так, в образцах ПММА, обладающих несколько более высокой молекулярной массой, при скоростях обычной трещины 200—300 м/с образуется достаточно гладкая поверхность разрушения, содержащая не ребра, а большое число параболических следов (рис. 9.27, левая сторона). Эти следы при большем увеличении показаны на рис. 9.28. Они получаются при слиянии основного и вторичного фронтов трещины, распространяющихся в одной области с трещинами серебра, но в разных плоскостях. Поверхность разрушения поликарбоната, полученная при его растяжении при комнатной температуре, имеет почти такой же вид [196]. В данном случае при комнатной температуре расстояние между плоскостями основной и вторичной трещин оказалось равным 0,43 мкм и оно возрастало до 0,75 мкм при —196°С. [c.400]

Молекулярный.вес поликарбонатов, полученных методом переэтерификации, обычно ниже молекулярного веса поликарбонатов, получаемых поликонденсацией. Это связано с трудностью полного удаления фенола, выделяющегося во время реакции, присутствие которого направляет реакцию в обратном направлении. Получение поликарбоната путем поликонденсации позволяет синтезировать полимеры молекулярного веса до 200 ООО. Реакция проходит при мягких условиях, но требует последующей тщательной отмывки вязкого полимера от электролитов, длительной сушки и последующего уплотнения полимера экструзионным методом. Реакцию пере-этерификации проводят без растворителей, исключаются операции отмывки, сушки, уплотнения массы, но процесс приходится проводить при высоких температурах в условиях тщательной герметизации оборудования. [c.714]

Пленки из поликарбоната можно упрочнить холодной вытяжкой. При растягивании образца вдвое предел прочности пленки возрастает на 100%. Пленки и волокна из поликарбоната обладают высокой атмосферо-и водостойкостью, сохраняют первоначальную прочность и окраску, несмотря на длительное выдерживание при 140—160. Они не разрушаются под действием кислот и окислительных сред, но мало устойчивы к растворам щелочей и аминов. Длительное выдерживание пленки в метиловом спирте придает ей хрупкость. Поликарбонат растворяется в ароматических углеводородах, кетонах, сложных эфирах и галоидированных углеводородах. Пленки легко выдерживают тропические условия, длительное пребывание в кипящей воде, резкие смены механических напряжений. Ниже приведены прочностные характеристики пленки из поликарбоната, полученного из расплава с кристаллизацией и вытягиванием 1 4,7 [104]. [c.714]

Несмотря на предельную простоту и технологичность метода фосгенирования по сравнению с методом переэтерификации, стоимость готового поликарбоната, полученного по первому методу, значительно выше, чем по второму, так как он включает затраты на выделение и очистку поликарбоната, которые превышают затраты на его получение [8, 9]. [c.8]

Метод переэтерификации менее универсален, так как по этому методу можно получать поликарбонаты только на основе бисфенолов высокой степени чистоты, устойчивых в условиях реакции переэтерификации (250— 300 °С). При этом получаются поликарбонаты недостаточно высокого молекулярного веса. Достоинством метода является отсутствие растворителей и осадителей, требующих регенерации, ц получение полимера, не содержащего примесей электролитов. Поликарбонат, полученный методом переэтерификации, пригоден для непосредственной переработки (без дополнительной очистки). [c.14]

Поликарбонат, полученный без катализатора (преполимер) в дальнейшем может подвергаться поликонденсации при введении катализатора (при перемешивании) в раствор преполимера в органическом растворителе. Этот процесс можно осуществить как в присутствии, так и в отсутствие водно-щелочной фазы. Преполимер можно собрать внизу колонны и выделить в твердом виде, если он представляет самостоятельный технологический интерес. [c.63]

Поликарбонаты, полученные в данном процессе, характеризуются хорошей воспроизводимостью по молекулярному весу, легко перерабатываются прессованием, литьем под давлением, экструзией или горячим распылением. Также легко получаются пленки и нити, которые могут быть ориентированы вытяжкой. [c.69]

Поликарбонат, полученный по этой методике, устойчив к старению, нагреванию и гидролизу. [c.80]

Известно, что растворы поликарбоната, полученные поликонденсацией на поверхности раздела фаз, содержат в мелкодиспергированном состоянии побочный продукт реакции (в виде раствора хлористого натрия в воде) и воду, которые способны давать стойкие эмульсии. Поэтому очистка раствора поликарбоната в метиленхлориде крайне затруднена. [c.81]

Поликарбонат, полученный по данной схеме, отличается от полимера, выделенного простым выпариванием, более узким молекулярно-весовым распределением. [c.101]

Изделия из такого поликарбоната, полученные охлаждением расплава или быстрым испарением растворителя из раствора, не являются полностью аморфными. Поликарбонат при этом находится в стеклообразном состоянии, в котором наряду с ближним порядком появляются упорядоченные области дальнего порядка. [c.103]

Предварительное переосаждение поликарбоната или экстракция примесей водой не влияют на изменение вязкости исследуемого образца поликарбоната полученного межфазной поликонденсацией. [c.192]

Для синтеза гомо- и смешанных поликарбонатов применяется большое число бисфенолов различного строения. Основные сведения об этих бисфенолах и поликарбонатах, полученных на их основе, приведены в монографиях [1—4] и обзорных статьях [5, 6]. В данном разделе рассмотрены наиболее перспективные представители новых типов поликарбонатов. [c.236]

Поликарбонат, полученный на основе продукта конденсации гексахлорциклопентадиена с хиноном [c.248]

Описаны бромсодержащие поликарбонаты, полученные из пентабромфенола и бисфенола А. Время горения такого поликарбоната, содержащего 4,2% Вг, после вынесения из пламени составляет 2,6 с, тогда как время горения поликарбоната на основе бисфенола А равно 20 с [45]. [c.251]

Поликарбонаты, полученные на основе серусодержа-щих диоксисоединений, описаны в монографии [2, с. 84]. В данном разделе рассматриваются поликарбонаты, модифицированные серой за счет серусодержащих производных кислот. [c.257]

Высокой степени чистоты поликарбонатных растворов можно также добиться вымораживанием остаточной влаги (после отделения водной фазы), содержащей электролиты [7]. Для этой цели раствор поликарбоната, полученный поликонденсацией на поверхности раздела фаз, нейтрализуют и после удаления водной фазы охлаждают до 0- —20 °С. При этой температуре вода и содержащиеся в ней электролиты замерзают и их отфильтровывают от раствора поликарбоната в метиленхлориде на [c.86]

Таблица 4. Свойства поликарбонатов, полученных из бисфенола на основе хлораля

Поликарбонат, полученный при конденсации фосгена с бисфенолом-А, дает чрезвычайно устойчивые материалы, которые могут быть использованы для изготовления защитных шлемов. [c.298]

Поликарбонаты, полученные переэтерификацией этиленкарбоната или его гомологов (4-метил- или 4-этил-1,3-диоксолана-2) гидрированным (или оксиэтилированным) дифенилолпропаном , име от высокий молекулярный вес (20 ООО—50 ООО) и могут быть использованы как лаковые покрытия, отличающиеся стабильностью к ультрафиолетовому свету. Поликарбонаты, содержащие в цепочках, помимо дифенилолпропановых звеньев, звенья гидрированного дифенилолпропана, особенно пригодны для получения отливкой толстых прозрачных пленок и больших форм они лучше, чем обычные поликарбонаты, растворяются во многих органических растворителях их рекомендуют в качестве электроизоляционных материа- [c.54]

Рис. 10.3-9. МСВИ Масс-спектр вторичных ионов полимерной поверхности, полученный в режиме статического распыления (Аг" ") [10.3-5]. а — исходная поверхность поликарбоната, полученная методом литья т/е = 93, 117, 133, 211—фрагменты полимерной цепи т/е = 205 — изооктилфенолят (концевая группа) т/е = 255 — пальмитат-анион т/е = 183 — стеарат-анион б — поверхность после обработки кислородной плазмой в — после обработки кислородной плазмой и очистки водой.

Сложные структуры в процессе кристаллизации поликарбонатов на основе бисфенола А были получены из раствора различными методами [5]. При этом обнаружены ленты, фибриллы, глобулы и сферолиты. Существует мнение, что возникновение фибрилл следует рассматривать как промежуточную стадию образования сфероли тов, видимых в обычном микроскопе. Позднее была показана возможность образования сферолитов при медленном испарении растворителя из раствора поликарбоната на основе бисфенола А [6]. В этой же работе впервые подробно рассмотрены условия и возможность кристаллизации поликарбонатов, полученных поликонденсацией бисфенолов различного строения с фосгеном. Исходные бисфенолы являются производными ди(4-окси-фенил) метана и различаются заместителями у центрального углеродного атома или в ароматическом ядре При этом можно выделить, в зависимости от способно сти к кристаллизации, три группы полимеров. Первая группа поликарбонатов способна образовывать лишь структуры с ближним порядком (аморфное состояние), для второй группы характерно газокристаллическое со- [c.104]

Поликарбонаты на основе бисфенолов с заместителями в о-положении к гидроксильной группе обнаруживают значительно более высокую устойчивость к гидролизу, так как заместитель экранирует эфирную группу полимера. Такое поведение характерно для поликарбонатов, полученных из метилированного в о-положение бисфенола А. Еще большую устойчивость проявляют поликарбонаты, полученные из тетрахлорбисфенола А, у которого во всех о-положениях находится атом хлора. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология