Молекулярная масса полиэфиров

В результате взаимодействия с диизоцианатами способность полиэтиленадипината кристаллизоваться при комнатной температуре заметно уменьшается, и тогда становится возможным регулировать это свойство молекулярной массой полиэфира и особенно природой диизоцианата. Но даже при оптимально выбранных компонентах сложноэфирные эластомеры меняют твердость в процессе хранения. [c.534]

Молекулярная масса полиэфира М-10 [c.539]

Рассчитать молекулярную массу и построить кривую зависимости молекулярной массы полиэфира от времени., [c.68]

Определение молекулярной массы полиэфиров [c.163]

Полиэфиры имеют концевые карбоксильные и гидроксильные группы. Молекулярную массу полиэфира определяют по кислотному (к. ч.) и гидроксильному (г. ч.) числам (см. с. 40 и 69) [c.163]

При помощи дилатометрических измерений было установлено, что температура стеклования достигает постоянного значения при молекулярной массе полиэфира 12-10 — 14-10 и равна для аморфного образца 67 С, а после кристаллизации возрастает до 81 °С. [c.111]

Ширина температурной области стеклования зависит oi молекулярной массы полиэфира. По данным дифференциального термического анализа [46], полиэфиру с большей молекулярной массой соответствует более широкий интервал температурной области стеклования [c.111]

На процесс кристаллизации значительное влияние оказывает молекулярная масса полиэфира. По данным дилатометрии [46], по мере повышения молекулярной массы склонность полимера к кристаллизации падает. Такой вывод можно сделать и из результатов измерения плотности полимеров с разной молекулярной массой (рис. 5.12). [c.114]

Интересные результаты получены при исследовании влияния температуры реакции на результаты акцепторно-каталитической полиэтерификации [224, 228, 235-239]. Оказалось, что в случае высокореакционноспособных исходных соединений в гомогенной системе зависимость молекулярной массы полиэфиров от температуры реакции имеет вид кривой с двумя максимумами (см. рис. 4.6, кривая 2). Данные кинетических исследований позволили предположить, что такая зависимость обусловлена экстремальной зависимостью константы скорости роста полимерной цепи от температуры реакции [161]. [c.51]

При достаточно высокой активности функциональных групп зависимость молекулярной массы полиэфиров от концентрации мономеров имеет вид кривой с одним максимумом при 0,15-0,2 моль/л [228, 235-239]. Низкая активность хотя бы одного из исходных соединений повышает величину оптимальной концентрации мономеров до 1-2 моль/л [228]. [c.51]

Большое влияние на результаты акцепторно-каталитической полиэтерификации оказывает природа растворителя. Наблюдается тенденция к уменьшению молекулярной массы полиэфира с ростом диэлектрической проницаемости среды [238]. [c.51]

Увеличение активности галогенангидридов дикарбоновых кислот может приводить как к возрастанию, так и к уменьшению молекулярной массы полиэфира. В тех случаях, когда с увеличением активности галогенангидрида скорость реакции роста макромолекул по сравнению со скоростями реакций обрыва увеличивается в большей степени, молекулярная масса полимера возрастает. [c.89]

Диэтиленгликоль выпускается промышленностью различных сортов (марок) в зависимости от требований, предъявляемых в нему потребителями. Диэтиленгликоль наиболее высокого качества требуется для получения полиэфиров, полиэфируретанов и некоторых других продуктов. Наличие в диэтиленгликоле воды, кислот, железа и других примесей может привести к понижению молекулярной массы полиэфира, ухудшению его структуры и некоторых важных показателей, а также к повышению расхода катализаторов. [c.140]

Настоящая работа имела целью исследовать влияние температуры и среды на износостойкость уретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров в зависимости от молекулярной массы полиэфира, природы гликоля, используемого для получения полиэфира, и природы диизоцианата. По предварительным данным [9, с. 131] измене-пение указанных структурных параметров весьма чувствительно к термоокислительным воздействиям. [c.119]

Влияние молекулярной массы полиэфира на истираемость (в мм /Дж) [c.120]

Повышение молекулярной массы полиэфиров благодаря более полному использованию двойных связей, меньшей разветвлен-ности цепи и меньшей опасности желатинизации в процессе синтеза. [c.29]

Обычно ненасыщенные полиэфиры имеют сравнительно невысокую молекулярную массу (М), которая в среднем составляет 500— 3000. Минимальная величина М — критическая молекулярная масса зависит от состава ненасыщенного полиэфира и определяется тем, что образование сетчатой структуры (т. е. отверждение) возможно лишь при содержании в цепи по крайней мере двух двойных связей [1]. Из этого следует, что с увеличением степени ненасыщенности критическая молекулярная масса полиэфиров уменьшается. [c.54]

При этом увеличивается молекулярная масса полиэфиров, однако не настолько, чтобы этим можно было объяснить рост их вязкости с 10 до 10 —10 Па-с. В связи этим предполагают, что после солеобразования образуются комплексы, причем формируется своеобразная трехмерная сетка вследствие взаимодействия основных солей с карбонильными группами полиэфиров [c.77]

I — молекулярная масса полиэфира 1035 2 — 815 3 — 585 4 — 1000 5 — 670. [c.130]

В ряде случаев наблюдалось уменьшение а и Е сополимеров при увеличении молекулярной массы полиэфиров сверх некоторого предела [15, 21]. Таким образом, оптимальные показатели механической прочности достигаются при определенных значениях молекулярной массы полиэфиров. [c.144]

Молекулярная масса полиэфира Кажущаяся плотность, кг/м Разрушающее напряжение, МПа Относительное удлинение прн разрыве, % Твердость по ТИР-2 [c.88]

Метод ЛМ i = 24,5 0,5 °С полиэфир очищен осаждением из хлороформа диэтиловым эфиром. Молекулярная масса полиэфира 3800 нанесен в бензоле 17,51-10- мг ( ), хлороформе 12,12-10- мг (О, ). [c.159]

Молекулярная масса полиэфира 5400 нанесен в хлороформе 29,94 V XlO-a мг (О) и 14,95-10-3 мг ( ) . [c.159]

Молекулярная масса полиэфира 4000 нанесен в ацетоне 23,39-10- мг ( , ) и 11,70.10-3 мг (Ц, Л), а также в бензоле 5,47-10- мг [c.159]

Молекулярная масса полиэфира [c.237]

Предполагается, что реакционная способность обеих функциональных групп бифункционального мономера одинакова и не зависит от его молекулярной массы [3, с. 46 9, с. 34]. Это предположение подтверждается тем, что константы скоростей многих реакций не зависят от продолжительности процесса и молекулярной массы полимера. Так, константы скорости реакции полиоксиэтилена (молекулярная масса 393) с концевыми гидроксильными группами и 1-бутанола с фенилизоцианатом составляют соответственно 1,5-10 3 и 1,7-10 л/(моль-с) [10]. Однако имеются экспериментальные данные, противоречащие этому. Было изучено влияние молекулярной массы линейных сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами в диапазоне 400—3000 на скорость реакции их с фенилизоцианатом. При этом установлено, что реакционная способность диэтиленгликольадипината зависит от длины цепи. Константа скорости реакции резко меняется в области молекулярных масс от 400 до 1500 и асимптотически приближается к постоянной величине в диапазоне молекулярных масс от 1500 до 3000 (рис. 1). Установленные закономерности авторы связывают с возрастанием концентрации меж- и внутримолекулярных водородных связей с ростом молекулярной массы полиэфира [11]. [c.158]

Полимердиол Температура плавления, С Молекулярная масса полиэфира Сопротивле-иие а рыву. Сопротивление раздиру, кН/м [c.535]

Экспериментальные графики [47], приведенные на рис. 4.3, отражают общую картину протекания поликонденсации. Как видно из рисунка, молекулярная масса полиэфира, о которой судили по относительной вязкости его раствора (в опытах Кабаяси вязкость определяли в растворе фенола и тетрахлорэтана в соотношении 1 1, при концентрации 0,5 г/100 мл и 20 °С), вначале возрастает, а после истечения определенного времени начинает падать. Максимумы на кривых отражают состояние кажущегося равновесия, поскольку истинное равновесие недостижимо из-аа одновременного прохождения деструктивных процессов. После достижения максимума кривые отражают преобладающее влияние необратимой термодеструкции. [c.67]

Таким образом, стабильность процесса нитеобразования зависит от точности поддержания уровни температуры, равномерности и вязкости расплава, уровня молекулярной массы полиэфира, технических характеристик и обработки фильеры и, что часто является решающим, чистоты расплава — отсутствия в нем механических включений и гелеобразных веществ. Нередко при нарушениях стабильности процесса стремятся найти причину в отклонении молекулярно-массового распределения данной партии полимера от нормального и, как это не странно, находят различия, выделив 5—6 (реже — до 10) фракций. Неполное фракционирование всегда приводит к более узкому каи ущемуся распределению по молекулярным массам и, как правило, параллельное фракционирование того же образца дает другую картину распределения. В промышленных лабораториях часто применяют менее трудоемкие способы фракционирования, в частности способ турбидиметрического титрования, однако количественные результаты, полученные этим способом, ненадежны. В действительности, молекулярно-массовое распределение в полиэтилентерефталате всегда шире или близко к статистическому распределению по Флори [20]. [c.198]

В работе [9, с. 141] было показано, что при 20 °С с увеличением молекулярной массы полиэфира снижаются прочностные показатели эластомеров, твердость и сопротивление раздиру, но улучшаются износостойкость и эластичность по отскоку. Аналогичные изменения некоторых свойств эластомеров (прочности, сопротивления раздиру, эластичности) наблюдаются и при повышении теишературы. Принятый в настоящей работе метод истирания позволил установить, что с повышением температуры от 20 до 80 °С их истираемость значительно возрастает (табл. 57). [c.120]

При изучении свойств сополимеров оолидиэтиленгликольмалеи-натадипатов со стиролом также отмечалось увеличение Ои, Осж и жесткости (ударная вязкость уменьшается) с возрастанием молекулярной массы исходных полиэфиров [19]. По данным работы [20], ар сополимеров полиэфиров на основе димеризованных жирных кислот с увеличением молекулярной массы полиэфира возрастает, а е уменьшается, причем по достижении определенного значения молекулярной массы изменения этих показателей становятся очень небольшими. [c.144]

Сополимеры полиэфиров повыщенной молекулярной массы отличаются, как правило, большей водостойкостью [15, 147]. Это объясняется тем, что при увеличении молекулярной массы полиэфиров уменьшается содержание в них концевых гидрофильных групп и возрастает плотность поперечного сшивания сополимеров. Однако при повышении молекулярной массы сверх оптимальной водостойкость сополимеров ухудшается, причем это явление особенно характерно для отвержденных продуктов на основе малеинатов. Аналогичный характер зависимости показан и в другой работе при изучении стойкости отвержденных полиэфиров к действию кипящей воды [80]. Например, увеличение молекулярной массы полиэфиров от 1100 до 1600 приводит к значительному уменьшению содержания веществ, вымываемых водой дальнейшее увеличение молекулярной массы дает отрицательный эффект. Положительное влияние повышенной молекулярной массы на химическую стойкость сополимеров полиэфиров отмечено и другими исследователями [21, 148]. [c.190]

При получении покрытий химическим формованием необходимо создание прочной адгезионной связи между деталью и покрытием. Это достигается при соответствуюшей подготовке поверхности изделия, которая зависит от материала изделия и типа используемого полимера. Как правило, поверхность обрабатывают химической промывкой, электрохимическим травлением, а также механическим способом. Лучший результат достигается при использовании дробеструйной обработки с последующим нанесением промежуточного слоя или комбинированных слоев. Такие слои наносят из растворов олигомеров в легколетучих органических растворителях или аэродисперсий с последующим их отверждением или сушкой. Наиболее эффективные промежуточные слои — полиуретановые клеи [191]. В этом случае очень важен правильный выбор молекулярной массы полиэфира и его оптимального соотношения с диизоцианатом. Зависимость адгезии клея к металлу от молекулярной массы и соотношения изоцианата и диола приведена на рис. 4.13. Наилучшей адгезией к металлу характеризуется подслой А,Па [c.126]

Рис. 4.13. Зависимость адгезионной прочности А соединения клей — металл от соотношения изоцианата и диола В (моль 2,4-толуилендиизоционата/моль полиэфира) в клее при молекулярной массе полиэфира 500 (1), 1000 (2), 1700 (3), 2000 (4) и 2500 (5)

Формование волокон из таких сополимеров в определенном интервале температур ведется из жидкокристаллических расплавов. Для достижения высоких прочностных характеристик необходима термообработка свежесформованных волокон (для повышения молекулярной массы полиэфиров). В общем случае значения прочности при разрыве (до 3,83 ГПа на нить) практически так же высоки, как и для волокон, сформованных из анизотропных растворов ароматических полиамидов, но модули полиэфирных нитей обычно ниже. [c.129]

Рис, 1.6, Зависимость молекулярной массы полиэфира на основе хлорангидрида нзофталевой кислоты и 4,4 -дигидроксидифенилпропана, полученного методом межфазной поликонденсации, от растворяющей способности органической фазы [c.37]

На величину внутренних напряжений значительное влияние оказывает молекулярная масса полиэфира. При формировании покрытий из ПЭУ на основе ПФ-1550 возникают большие внутренние напряжения по сравнению с покрытиями на основе ПФ-970. Подоб ная закономерность наблюдается и для ПОПГ-2000 и ПОПГ-1000. Из сопоставления данных о кинетике нарастания внутренних напряжений при формировании покрытий из полиуретанов различного химического состава следует, что покрытия на основе Х-2 характеризуются наиболее низкими внутренними напряжениями по сравнению с покрытиями на основе полиэфирамидоуретанов. На рис. 5.14 представлены деформационно-прочностные кривые для полиуретанов различного химического состава. Как видно из ри- [c.238]