Вольфрам ионный обмен

Приведенные на рис. 1 результаты показывают, что ряд ионов, например, церий (IV), теллур (VI) и вольфрам (VI), сорбируются в количествах, в 2—2,4 раза превышающих величину ПОЕ анионита. Это свидетельствует о том, что анионитом сорбируются определенные комплексы этих металлов. Используя представления (9, 10], можно, к примеру, рассчитать состав сорбированных комплексов церия (IV). В связи с тем, что ионообменные реакции эквивалентны, количество сорбированных ионов (А) в мг-экв незакомплексованных ионов (Се =") во столько раз превышает число мг-экв обменных групп, занятых комплексами (Г), во сколько раз заряд иона металла (Z = 4) превышает заряд комплексного иона, приходящегося на один атом металла в комплексе (Zi). Отсюда можно составить соотношение [c.144]

Молибден образует аналогичное соединение на холоду и может быть отделен от вольфрама экстракцией. Влияние молибдена можно устранить введением больших количеств восстановителя. Чувствительность реакции с W(V) достаточно высока е = 2,0-10 [405] 2,2-10 [118] 2,3-10 [271] с W(VI) - гораздо ниже Е = 1,5-10 [405]. Определение в виде соединения с W(V) более селективно экстрагируя комплекс неводными растворителями, можно определять вольфрам в присутствии ионов, не взаимодействующих с реагентом, но обладающих собственной окраской. Известны методы с отделением основы экстракцией ниобия и тантала из фторидного раствора метилизобутилкетоном [714] или циклогексаноном [119] экстракцией меди в виде соединения с неокупроином или электролизом [935] ионным обменом [716, 717] молибден и вольфрам можно экстрагировать в виде соединения с а-бензоиноксимом при анализе гранитов, полиметаллических руд, гидромагнетитовой руды [246, 405], горных пород [246, 700, 880]. [c.119]

Первая стадия — разложение — в распространенных схемах имеет целью перевести вольфрам в вольфрамат натрия, растворимый в воде, или в вольфрамовую кислоту, легко растворимую в растворе аммиака. При переходе в эти соединения вольфрам сразу отделяется от ряда примесей. В растворе возможна дальнейшая очистка вольфрама избирательным осаждением. Применяются и другие методы вскрытия минерала и очистка вольфрамовых соединений, основанные на использовании других свойств — летучести, адсорбции, комплексообразования. К ним относятся хлорирование, образование карбонилов, экстракция органическими растворителями, ионный обмен. Но эти методы не вышли за рамки лабораторных исследований (см. ниже). [c.579]

Возможно разложение вольфрамовых минералов электролизом в расплавленных солях и прямым восстановлением минералов углеродом, нижетемпературы плавления металла, до порошкообразного вольфрама с последующим отделением примесей. Однако техноэкономиче-ская целесообразность этих методов сомнительна. В настоящее время наиболее перспективны те методы вскрытия, после которых возможно извлечь вольфрам и отделить его от примесей ионным обменом и экстракцией. [c.248]

Хром, молибден и вольфрам — переходные металлы VI группы — в химических соединениях проявляют высшую валентность, равную шести. Это обусловлено наличием шести валентных электронов в наружной незаполненной оболочке их атомов. В результате отделения шести валентных 5- и -электронов (конфигурация 8 или внешней электронной оболочкой ионов у этих металлов становится ортогональная группа р (см. табл. 37). Как и у металлов I—V групп, между ионизационными потенциалами отделения валентных и р-электронов имеется высокий потенциальный барьер (см. рис. 98, е). Хром, молибден и вольфрам от низких температур до температур плавления обладают объемноцентрирован-ными кубическими структурами. Наличие объемноцентрированных кубических структур указывает на то, что в кристаллическом состоянии атомы этих металлов шестикратно ионизированы и обладают внешними реконфигурациями, перекрытие и обменное взаимодействие между которыми и обусловливают появление направленных связей и соответствуюш их свойств. [c.224]

Первые попытки определить роль работы выхода электрона в поверхностных реакциях на металлах относятся к 30-м годам. Позднее было установлено, что величины работ выхода, найденные в то время, отличаются от истинных, поэтому более интересны работы последних 10—15 лет. Ч. Кембел [1], изучая обмен аммиака с дейтерием на различных металлических пленках, обнаружил линейную связь энергии активации реакции Е с работой выхода электрона ф для соответствующего металла. Исключение составляли вольфрам и родий, причем предполагается, что значение ф для родия могло быть ошибочным. К. Хейс [2] нашел корреляцию между энергией активации реакции разложения закиси азота и ф для серебра с добавками кальция. Л. Я- Марголис и др. [3] наблюдали линейную связь между логарифмом скорости реакции глубокого окисления этилена и работой выхода для серебряного катализатора, модифицированного различными примесями. В литературе неоднократно указывалось на возможную роль электронных свойств поверхности железных катализаторов в синтезе аммиака. Так, К. Брюэр [4] исследовал фотоэлектрическую эмиссию железа и нашел, что в широком интервале температур (50—600°С) эмиссия не зависела от температуры при проведении опытов в вакууме, водороде и азоте, но изменялась в атмосфере аммиака. Работа выхода в случае железа понижалась при адсорбции ионов калия, причем тем больше, чем выше была концентрация К ". [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология