Медь, экстракция из щелочных растворов

Для переработки бедных алюминием отработанных анодных сплавов, получаемых в последнее время, пригодны только кислотные методы. Применявшиеся раньше [3] щелочные методы разложения анодных сплавов (выщелачивание раствором едкого натра) дают удовлетворительное извлечение только в применении к сплавам, содержащим 25—30% алюминия. Разлагать сплав можно как выщелачиванием измельченного сплава серной или соляной кислотой, так и анодным растворением [3]. В раствор наряду с галлием и алюминием переходят также железо и частично (за счет окисления кислородом воздуха) медь. Так как железо осаждается купферроном, в этом случае применять для выделения галлия купферрон невыгодно, и перерабатывают растворы экстракционным путем, используя бутилацетат или трибутилфосфат. Если разложение велось серной кислотой, к раствору добавляется соответствующее количество хлорида натрия. Чтобы отделить железо, раствор перед экстракцией обрабатывают каким-либо восстановителем, например железной стружкой. Для реэкстракции галлия из органического слоя последний промывают водой. После экстракции следует очистка от примесей молибдена и олова осаждением сернистым натрием и, наконец, электролиз щелочного раствора галлата с целью получения металлического галлия. [c.257]

В щелочной среде медь, гидролизуясь, образует осадок. Добавление глицерина препятствует гидролизу и осадкообразованию. Однако при экстракции происходит механический захват меди органическим раствором, что в дальнейшем мешает определению содержания цинка в реэкстракте. Устраняют эту помеху промывкой органического слоя щелочным раствором глицерина. [c.76]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

Если сначала провести экстракцию дитизоната кадмия из щелочного раствора (отделение от свинца, висмута и основной массы цинка при большом количестве последнего), затем разрушить дитизонат кадмия и перевести кадмий в водный раствор обработкой 0,01 н. соляной кислотой (отделение от меди, никеля, кобальта, серебра, ртути вопреки утверждению автора, считают, что такая обработка достаточно быстра и эффективна) и затем снова экстрагировать дитизонат кадмия из щелочной среды (отделение от последних следов примеси цинка), то таким способом можно количественно отделить и определить кадмий в присутствии всех обычно встречающихся вместе с ним элементов (см. дополнение редактора к списку литературы, стр. 794). [c.793]

Альварес [162] использовала для определения оранжевый толуольный экстракт комплекса палладия с 1-нитрозо-2-нафто-лом. Интенсивность окраски при экстракции комплекса из нейтральных или слабокислых растворов выше, чем при экстракции из сильнокислых или щелочных растворов. Комплекс палладия с реагентом устойчив в 1,5 н. кислоте, но разрушается в сильнокислых и щелочных растворах. Избыток реагента тоже переходит в слой толуола, однако его можно удалить, не разрушив комплекса палладия, если к окрашенному раствору добавить едкий натр. Окраска толуольного экстракта довольно устойчива, ио при стоянии она бледнеет, особенно если экстракцию проводят из сильнокислых растворов. Максимум светопоглощения измеряют при 420 ммк. Закон Бера выполняется. Данных относительно влияния других платиновых металлов не приведено, однако, зная поведение их при гравиметрическом определении палладия этим реагентом, можно предположить, что метод в достаточной степени избирателен. Предложен способ устранения влияния меди и хрома. Никель почти не мешает, а кобальт и железо мешают определению. Однако железо можно замаскировать фторидом натрия. [c.225]

Изучение экстракции дитизоната цинка показало, что так же как и медь, цинк лучше экстрагируется в присутствии иона аммония. Цитрат-ионы сдвигают область экстракции цинка в щелочную область, а тиосульфат-ион заметно не влияет на область экстракции цинка. Введение в систему цитрат- и тиосульфат-ионов позволяет достаточно полно экстрагировать дитизонат свинца из щелочного раствора. Таким образом, применяя дитизон, удается последовательно определять медь, цинк и свинец из одного раствора при использовании соответствующих маскирующих агентов. [c.90]

Если содержание свинца в исследуемом растиоре значительно превышает содержание висмута, лучше экстрагировать висмут отдельно от свинца. В таком случае содержащиеся в образце благородные металлы (Pt, Pd, Au, Ag, Hg) и медь отделяют количественно посредством экстракции дитизоном при pH 0,5 —1.0, а затем повышают pH водного раствора до 3,1 и экстрагируют висмут. Если количество цинка, кадмия и свинца в водном растворе значительно превышает количество висмута (наиример, в сто раз), то в фазе четыреххлористого углерода наряду с дитизонатом висмута содержатся следы дитизонатов цинка, кадмия и свинца [29]. Чтобы их удалить, экстракт встряхивают сначала со слабо кислым раствором при рИ 3,3, который количественно вымывает следы кадмия и свинца. Раствор с pH 3,3 не разлагает дитизонат цинка, а раствор с pH немного ни>1 е 3 уже частично разлагает дитизонат висмута. Для удаления следов цинка экстракт промывают разбавленным 0,05%-ным раствором K N в буферной среде при pH 9,5. Раствор цианида, не содержащий буферной смеси, имеет pH 10, а такой щелочной раствор уже частично разлагает дитизонат висмута. [c.141]

Было показано что малые количества висмута (порядка нескольких тысячных процента) можно определить в присутствии этих металлов отделением дитизоната висмута экстракцией из щелочного цианидного раствора с окончательным определением иодидным методом (см. табл. 47). Предполагается отсутствие большого количества свинца и таллия. Таким образом висмут можно определить в присутствии металлов, дающих устойчивые цианидные комплексы в щелочном растворе (ртуть, серебро, золото, медь), и металлов, не реагирующих с дитизоном (мышьяк, сурьма и железо). [c.301]

Если в качестве комплексообразующего лиганда брать цианид, то дитизоном, кроме свинца, экстрагируются лишь висмут, таллий, олово (II) и, возможно, индий (стр. 459). Большие количества цитрата и тартрата препятствуют экстракции индия. Однако целый ряд веществ может затруднить анализ. Железо (III) образует с цианидом в щелочном растворе феррицианид, который окисляет дитизон. Поэтому в присутствии умеренных количеств железа нужно добавлять солянокислый гидроксиламин. Медь также может окислять дитизон в щелочных средах степень окисления, по-видимому, зависит от величины отношения цианида к меди, окисление меньше при небольшом избытке цианида. Щелочной раствор должен быть [c.499]

Формальдоксим окрашивает щелочный раствор ванадия(1У) в желтый цвет. Из-за своей чувствительности реакция представляет интерес. Однако при этих условиях с высокой чувствительностью реагируют также железо, марганец, кобальт, никель и медь. Это означает, что необходимо тщательное разделение. Была разработана методика, включающая выделение ванадия экстракцией хлороформом с 8 оксихинолином как описано в разделе 1Б. [c.837]

Кучное выщелачивание применяют для химической экстракции урана, меди, золота и серебра. При выщелачивании урана и меди руду измельчают и помещают на специальные водонепроницаемые поверхности. При извлечении меди и урана кучи могут содержать 10—50-10 кг руды и в высоту достигать 4,5—5,5 м. Вершины куч выравнивают и наносят на них раствор серной кислоты. Новые кучи часто помещают поверх уже существующих. Такой способ выщелачивания урана и меди сходен с выщелачиванием отвалов однако здесь используются более концентрированные растворы серной кислоты, частицы породы меньше по размеру, а качество породы (содержание металла в ней) выше. Кучное выщелачивание длится несколько месяцев, а для выщелачивания отвалов требуются годы. Этот метод применим также для экстракции золота и серебра из руд и даже из отходов, подобных шламу (пустая порода, остающаяся после извлечения руды и размельчения). Чтобы обеспечить эффективное протекание выщелачивающего раствора, тонко измельченный шлам должен быть подвергнут агломерации (спекание в шарики). В щелочных растворах цианидов серебро и золото [c.200]

Извлечение рения на Мансфельдском комбинате в ГДР. На этом предприятии сырьем для извлечения рения служат свинцово-цинковые возгоны после вальцевания пылей, полученных при шахтной плавке сланцев. Рений в них находится в составе Re20v и приводном выщелачивании переходит в раствор. Растворы содержат несколько десятых долей грамма в литре рения со значительным количеством сульфатов цинка, кадмия, щелочных металлов они также содержат таллий и иод [105]. Ранее из этих растворов рений извлекали по сложной схеме, предусматривающей упарку растворов с последующей кристаллизацией иодида таллия, а также сульфатов цинка и щелочных металлов, выделение меди и кадмия цементацией на цинковой пыли и осаждение рения вместе с тяжелыми металлами в виде сульфида. Ввиду сложности схемы [106] она была заменена новой (рис. 80), по которой рений извлекается экстракцией трибутилфосфатом [107]. [c.306]

Изменение значений pH раствора от 9,7 до 12,5 практически не влияет на величину оптической плотности. Ионы меди, цинка, марганца, свинца, висмута, никеля кобальта и железа, мешающие определению, отделяют в виде дитизонатов (экстракцией четыреххлористым углеродом). Для устранения влияния ионов магния в растворе создают щелочную среду (pH =i 12). [c.96]

Для экстракционно-фотометрического определения следов меди используется реакция ее с диэтилдитиофосфатом никеля или с диэтилдитиофосфорной кислотой в щелочной, нейтральной или кислой средах, с последующей экстракцией окрашенного продукта реакции четыреххлористым углеродом. Раствор комплекса меди в U окрашен и поглощает свет при А,макс = 420 ммк, окраска устойчива длительное время. Метод может быть использован для определения следов меди в металлическом алюминии и индии, а также в других металлах и их солях, не дающих реакции с диэтилдитиофосфорной кислотой (Сг, Ti, Nb и др.). [c.283]

Никель определяют фотометрическим методом в сталях (чугунах) в виде окрашенного соединения никеля (III) с диметилдиоксимом в щелочной среде в присутствии окислителей. Железо маскируют винной кислотой. Кобальт (до 1,5%), титан и ванадий (до 12%), хром (до 20%) [386] не мешают определению. Медь должна или отсутствовать, или соединение диметилдиоксимата никеля следует предварительно отделять экстракцией хлороформом [393]. Влияние меди можно устранить также цементацией. Для этого в анализируемый раствор, содержащий НС1 (1 2), опускают на 10— [c.146]

Определение алюминия в продуктах титанового производства 1459]. В качестве индикатора применяют комплексонат меди с ПАН-2 при pH 3. Определению не мешают щелочные элементы, Са, Mg, Мп, небольшие количества хрома. Мешают титан и железо, которые отделяют экстракцией в форме купферонатов из растворов [c.170]

Теллур окисляют обычно, нагревая с концентрированной НЫОз или Нг304, а затем осаждают двуокисью серы. Но при этом с теллуром соосаждаются в небольшом количестве Си, Ag, РЬ. Поэтому рекомендуется многократно повторять растворение и осаждение. Для очистки растворов перед осаждением могут быть использованы методы экстракции и ионного обмена [95]. Так, экстракция из солянокислого раствора 80%-ным керосиновым раствором ТБФ позволяет отделить большую часть 5е, В1, Си, Ag, Аз и др. [96]. Вместо теллура можно осаждать и переосаждать его двуокись (теллуристую кислоту) из кислых или щелочных растворов при рНЗ—5. Однако это сопровождается соосаждением тяжелых металлов, в частности меди и свинца, поэтому рекомендуется предварительно осаждать их в виде теллуритов при pH 8 — 10 [4]. [c.148]

Серебро совместно с ртутью и медью отделяют от А1, В1, Са, С(1, Со, Ге, Оа, 1п, Мд, N1, РЬ, Т1, Т1 и Zn экстракцией из кислого раствора в виде дитиэонатов. Метод группового отделения серебра совместно с медью и висмутом от микро- и макроколичеств свинца, РЗЭ, щелочных и щелочноэемельных металлов, 11, ТЬ, Ге, Со, Zn, С(1, и ЗЬ основан на поглощении всех этих элементов, кроме Hg и ЗЬ, катионитом Дауэкс 50-Х8 из растворов, содержащих тетрагидрофуран, и последующем селективном вымывании серебра, меди и висмута раствором дитиэона в тетрагидро-фуране [1296]. [c.152]

Это определение было одновременно исследовано несколькими авторами. Согласно Фрицу и Форду [130], торий можно непосредственно титровать комплексонсм, если pH испытуемого раствора поддерживать в интервалах 2,3—3,4. Наиболее четкий переход окраски индикатора наблюдается при pH 2,8. В более кислых растворах (pH ниже 2,1) окраска раствора тория с индикатором слабее, в более щелочных растворах (pH выше 3,5) происходит гидролиз соли тория. Поэтому авторы рекомендуют следующий ход определения к 100 мл раствора, содержаи],его 120—240 мг тория, прибавляют 4 капли 0,05%-ного водного раствора индикатора и добавлением аммиака уменьшают кислотность анализируемого раствора до появления розовой окраски (pH 2,5). Титруют 0,025 М раствором комплексона почти до исчезновения окраски раствора. Затем pH раствора доводят до 3 (при потенциометрическом контроле) и дотитровывают раствором комплексона. Полученный раствор имеет чисто желтый цвет. Целесообразно проводить перемешивание при помощи электромагнитной мешалки. Аналогичным способом определяют и меньшие количества тория (6—50 мг в 25 мл раствора). Определению мешает присутствие железа, висмута, циркония, церия, олова, ванадия, свинца, меди и никеля. Как отмечают авторы, комплексометрическое определение тория приобрело большое значение вследствие возможности удовлетворительного отделения тория от мешающих элементов экстракцией его окисью мезитила (метод разработан Левеном и Гримальди [131]). Экстракцию проводят следующим образом к 1,2 Ж раствору соли тория прибавляют на каждые 10 мл 19 г нитрата алюминия в качестве высаливающего агента и одной экстракцией окисью мезитила отделяют торий от редкоземельных катионов, фторидов и фосфатов. Вместе с торием извлекаются ванадий, уран, цирконий и небольшое количество алюминия. Титрованию тория раствором комплексона не мешают алюминий и уран перед экстракцией тория следует предварительно отделить цирконий и ванадий. [c.363]

Другой процесс, предназначенный для разделения осадков, содержащих гидроксиды цветных металлов, и выделения металлов описан Л. Витцке и В. Мюллером (патент США 4 162294, 24 июля 1979 г. фирма Т. Голдшмидт АГн, ФРГ). Осадок, представляющий собой отход производства, сначала смешивают с гидроксидом или карбонатом щелочного металла, сушат и подвергают обжигу. Водонерастворимую часть обожженного материала обрабатывают серной кислотой в результате чего получают нерастворимый остаток и сернокислый раствор, содержащий медь, алюминий, и хром. Медь выделяют из этого раствора путем жидкостной экстракции и из оставшегося раствора выделяют на отдельных стадиях жидкостной экстракции ал1си миний, хром, цинк и никель. [c.96]

Помехой является и гидролиз соли меди в щелочной среде с образо1ванием осадка. В связи с этим экстракция цинка возможна лишь при маскировании или отделении меди. Проведенные опыты показали, что лучшим реактивом, препятствующим гидролизу меди в щелочной среде, является глицерин. При экстракции цинка из водно-глицериновых растворов меди происходит ее механический захват, что мешает окончанию определения. Известно, что даже микрограммовые количеств 3 меди мешают комплексонометрическому определению ряда элементов с такими распространенными индикаторами, как мурексид, эрихром черный Т, кислотный хром темно-синий и другие. Следовательно, отделение цинка от меди должно быть очень тонким. Наши исследования показали, что даже трехкратная промывка экстракта не освобождает его от захваченной меди настолько, чтобы можно было проводить титрование цинка в реэкстракте с указанными металлоиндикаторами. [c.51]

Свинец легко экстрагируется раствором диэтилдитиокарбамата диэтиламмония в хлороформе при pH 3—4 Этот метод является ценным для выделения свинца из растворов, содержащих кальций или магний вместе с большим количеством фосфора такой состав растворов не позволяет для выделения свинца использовать экстракцию дитизоном из щелочных растворов (стр. 500). Висмут, медь и различные другие тяжелые металлы также экстрагируются. [c.502]

Ход определения. В делительную воронку емкостью 250— 500 мл помещают 100—250 мл пробы, либо первоначальной, либо предварительно разбавленной или сконцентрированной выпариванием так, чтобы во взятом объеме содержалось 0,005—0,1 мг меди. Очень кислые или очень щелочные пробы нейтрализуют соответственно разбавленным раствором едкого натра или хлористоводородной кислоты. На каждые 100 мл пробы прибавляют 5 мл раствора цитрата аммония, 10 мл раствора ЭДТА, 10 мл раствора аммиака и 10 мл четыреххлористого углерода. Сильно встряхивают около 1 мин, дают смеси расслоиться и удаляют нижний слой четыреххлористого углерода. Если он окрашен, обработку четыреххлористым углеродом повторяют. Так удаляются растворимые в ССЦ органические вещества, которые своей окраской могли бы помешать определению. Затем к водному раствору приливают 10 мл ССЦ и 10 мл раствора диэтилдитиокарбамата натрия. Встряхивают 2—3 мин, дают отделиться слою ССЦ и сливают его в мерную колбу емкостью 25 мл, пропуская через маленький фильтр средней плотности или через слой обычной ваты. Наливают в делительную воронку 2 мл ССЦ и тотчас же сливают в мерную колбу, ополаскивая таким способом трубку воронки и отверстие крана. Экстракцию повторяют таким же способом, налив в делительную воронку еще 10 мл ССЦ. Собранные в мерной колбе экстракты доливают четыреххлористым углеродом до метки и перемешивают. [c.156]

Для определения 1-10" —Ы0 % кадмия используется полярографический метод с предварительной экстракцией диэтилдитиокарбамата кадмия, который образуется в щелочном виннокислом растворе (pH И), содержащем цианид калия. Тартрат-ион образует комплексное соединение с цирконием, а цианид калия реагирует с ионами меди, тем самым предотвращая образование комплекса диэтилдитиокарбамата меди. Следует избегать большого избытка цианида, так как это вызывает занижение результатов анализа. Кадмиевый комплекс экстрагируют хлороформом , кадмий определяют с помощью чувствительного полярографа . Этот метод предназначен в основном для анализа 2г10, 2г20 и 2гЗО. [c.125]

Мешающие влияния. В щелочной среде, содержащей цианид, дитизоном экстрагируются вместе со свинцом таллий, висмут и -олово (II). Таллий не мешает колориметрическому определению. Олово и висмут удаляют экстрагированием в кислой среде. К пробе после восстановления гидразином и после охлаждения прибавляют 20 мл раствора тартрата натрия pH доводят до 2,5—3 винной кислотой, добавляемой по каплям (проверяют потенциометрически). Пробу затем количественно пе реносят в делительную воронку и экстрагируют порциями по 5 мл 0,1%-ного хлороформного раствора дитизона до тех пор, пока зеленая окраска дитизона не перестанет изменяться. После этого продолжают экстракцию порциями по 5 мл хлороформа, до получения бесцветного экстракта. Хлороформ из пробы удаляют экстрагированием Ъ мл четыреххлористого углерода. К водному раствору после экстракции прибавляют 5 капель растаора тимолового- синего и концентрированным раствором аммиака нейтрализуют до появления синего окрашивания. Этим способом, из пробы удаляют вместе с висмутом и оловом также медь, серебро и ртуть. [c.298]

Экстракция с помощью NaDD была применена для определения меди в никеле [549, 824], растворах солей никеля, кобальта и других металлов [481, 795], кадмии 359, 521, 615], цинке [359, 521, 1189], олове [411], титане и цирконии [1132], тантале [387 , селене и селениде кадмия [995, 1363[, теллуре [714], хро.ме [1139] и сурьме высокой чистоты [811] и других металлах [798, 1431]. Этот метод был использован также для определения меди в сплавах [647], рудах [795], едких щелочах [470, 1409], щелочных металлах высокой чистоты [117], поваренной соли [1537], иодиде натрия [1219], воде [469, 718, 1014], почвах [171], красном фосфоре [1469], растениях [303] и других биологических материалах [515]. [c.235]

Систематическое изучение экстракции металлов 0,207 М. раствором дибутилдитиофосфорной кислоты в четыреххлористом углероде было проведено Хендли [1329] (см. табл. 32). Щелочные, щелочноземельные и редкоземельные элементы, алюминий, хром(1П), иридий(1У), платина(1У), рутений(1У), ванадий(У), марганец(П) и железо(И) не экстрагируются. При помощи реакций вытеснения был определен следующий порядок экстрагируемости металлов палладий>золото(1) >медь(1) >ртуть(11) > > серебро(1) > медь(П) > сурьма(П1) > висмут > сви-нец(И) >кадмий>никель>цинк (lg К. = 1,22 1 Рд, = 2,77) [13271. [c.255]

Если проба содержит нефть или смолы, то некоторые фенольные соединения могут растворяться в этих веществах. Можно использовать экстракцвю в щелочной среде, чтобы удалить смолы или нефть, если отсутствует сульфат меди (П). Для этого доводят pH пробы до величины от 12 до 12,5 пвдрооксвдом натрия, чтобы избежать экстракции фенольных соединений. Эксгратяруют смеса тетрахлорметаном как можно быстрее. Удаляют слой, содержащий нефть или смолы. Удаляют оставшийся в водяной порции пробы тетрахлорметан, например, слабым нагреванием. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология