Алюмохромовый катализатор хемосорбция

Отметим, что образуюш,ийся в ходе каталитических реакций превращения углеводородов (дегидрирования, гидрокрекинга и т. д.) кокс может снижать активность катализатора в отношении основной реакции как за счет хемосорбции самого кокса на активных центрах и их дезактивации, так и в результате изменения макроструктуры катализатора, блокирования устьев пор и активной поверхности. Открыт новый вид разрушения катализатора при дендритном механизме образования кокса, названный каталитической эрозией [24] при росте дендритов на никелевой пластине последняя подвергается разрушению. Частицы никеля уносятся первичными дендритами, а пластина убывает в массе вплоть до полного разрушения. Унос отдельных компонентов обнаружен также в случае эрозии алюмохромового катализатора дегидрирования бутана. Однако пока еще не доказано, что этот механизм влияния кокса на наблюдаемую активность катализаторов является доминирующим более вероятно, что роль кокса сводится к усилению диффузионного торможения основной реакции в порах и на поверхности зерна (см. 5.4). [c.108]

Удельная поверхность алюмохромовых катализаторов (по данным хемосорбции кислорода при -195° [27]) [c.296]

Поэтому метод определения удельной поверхности окислов по данным хемосорбции кислорода пока еще только разрабатывается. Особое внимание следует уделить интерпретации полученных результатов, если действительно существуют необходимые основные сведения для этих целей. Тем не менее этим методом удалось вычислить удельную поверхность окиси хрома в алюмохромовых катализаторах [27]. Образец сначала восстановили водородом, откачали при 500° и определили величину адсорбции кислорода при —195°. А после откачки образца при —78° вновь была определена изотерма адсорбции кислорода. Обе изотермы практически параллельны, и хемосорбированное количество рассчитывалось по разнице в величинах адсорбции при одних и тех же давлениях. Удельная поверхность окиси хрома была вычислена на основании предположения, что кислород должен хемосорбироваться на недеформированной грани (001) а-окиси хрома. Для катализаторов с небольшим содержанием окиси хрома (приблизительно до 1%) вычисленная таким образом площадь поверхности окиси хрома оказалась равной значению, рассчитанному из допущения, что окись хрома покрывает окись алюминия в виде монослоя с параметрами, характерными для недеформированной грани (001) а-окиси хрома (табл. 56). Для катализаторов с большим содержанием окиси хрома площадь поверхности, вычисленная по величинам хемосорбции кислорода, оказалась меньше площади, занимаемой монослоем окиси хрома. В результате был сделан вывод, что в этих случаях окись хрома скапливается в виде микрокристалликов. [c.295]

Активность алюмохромовых катализаторов зависит от вида и содержания окислов хрома. Наиболее активной модификацией является аморфная форма окиси трехвалентного хрома СГ2О3, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. СгОз в чистом виде является менее активным, что проявляется, в частности, в значительно меньшей хемосорбции водорода на нем по сравнению с СГ2О3. При использовании в чистом виде аморфного окисла СГ2О3 уже при 350—400 °С он довольно быстро переходит в существенно менее активную кристаллическую форму а-СгаОд [c.113]

К этому же циклу работ близко примыкает исследование влияния добавок к алюмохромовым катализаторам различных щелочных и щелочноземельных элементов. Совместно с М. И. Розенгартом было показано [341, 344, 383], что большинство этих элементов (за исключением лития, бериллия и магния) промотируют алюмохромовый катализатор в реакциях дегидрогенизации циклогексана и дегидроциклизации к-гептана. Максимальное промотирующее действие среди элементов первой группы в реакции дегидроциклизации отмечено у рубидия, среди элементов второй группы — у стронция. Противоположное де1тетвие оказала добавка калия к катализатору, состоящему из чистой окиси хрома [383]. Введение этого элемента (0,23% вес. КдО) подавило реакции дегидроциклизации к-гептана и дегидрогенизации циклогексана, но всего лишь в 2,5 раза уменьшило выход ароматики из гептена-1. Такое же действие оказала добавка эквивалентного количества фосфорной кислоты. Совокупность найденных фактов заставляет предположить, что введение этих добавок в хромовый катализатор влияет на первую стадию каталитического процесса — хемосорбцию насыщенных углеводородов на окиси хрома. [c.21]

Однако для объяснения экспериментов по разбавлению достаточно факта консекутивности реакции, а к трактовке коэффициентов уравнения Фроста следует подходить с осторожностью, так как оно в определенных пределах удовлетворительно описывает некоторые заведомо не отвечающие его допущениям процессы [10]. К тому же, по данным [11], хемосорбция олефинов на алюмохромовом катализаторе меньше, чем парафинов. [c.208]