Механизм образования кокса

Истинный механизм образования кокса в этом и многих других случаях был объектом большого числа исследований. Возможно, но это представляется маловероятным, что топливо расщепляется до элементарного углерода [378, 379] возможно, что оно дегидрируется с образованием промен уточных соединений, которые конденсируются в более крупные молекулы и даже в каили [382—388]. Такие вторичные продукты вряд ли очень термически стабильны. [c.448]

Другой проблемой является наличие асфальтенов и высокомолекулярных соединений ароматического характера, которые дезактивируют катализатор, образуя на его поверхности кокс. Исключительная важность борьбы с коксообразованием побудила начать систематическое изучение химической природы асфальтенов и высокомолекулярных соединений нефти, а также механизма образования кокса. К настоящему времени сделаны лишь первые шаги, но следует ожидать быстрого развития такого рода исследований. [c.301]

Механизм образования кокса. Механизм образования кокса- на металлических центрах бифункционального катализатора рифор-. минга изучен недостаточно. Прямые экспериментальные данные трудно получить, так как поверхность платины составляет менее [c.54]

Лабораторные исследования химизма и механизма образования кокса в зависимости от продолжительности коксования подтверждают последовательность приведенной схемы [c.304]

Полученные результаты являются вполне достаточными для того, Чтобы сформулировать физическую сторону (модель) механизма образования кокса в трубчатых печах. [c.258]

МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ КОКСА [c.39]

Отметим, что образуюш,ийся в ходе каталитических реакций превращения углеводородов (дегидрирования, гидрокрекинга и т. д.) кокс может снижать активность катализатора в отношении основной реакции как за счет хемосорбции самого кокса на активных центрах и их дезактивации, так и в результате изменения макроструктуры катализатора, блокирования устьев пор и активной поверхности. Открыт новый вид разрушения катализатора при дендритном механизме образования кокса, названный каталитической эрозией [24] при росте дендритов на никелевой пластине последняя подвергается разрушению. Частицы никеля уносятся первичными дендритами, а пластина убывает в массе вплоть до полного разрушения. Унос отдельных компонентов обнаружен также в случае эрозии алюмохромового катализатора дегидрирования бутана. Однако пока еще не доказано, что этот механизм влияния кокса на наблюдаемую активность катализаторов является доминирующим более вероятно, что роль кокса сводится к усилению диффузионного торможения основной реакции в порах и на поверхности зерна (см. 5.4). [c.108]

И все же многие проблемные вопросы решались достаточно долго и перед тем как быть разрешенными с положительным результатом, повторялись на практике, выявлялись в работе и других УЗК. Такая ситуация объяснима - для определенной категории затруднений, выявленных в работе, требовались глубокие исследования условий протекания процесса, изучение причинно-следственных механизмов образования кокса т.п. [c.30]

Каким образом объясняет наука механизм образования кокса Какие гипотезы выдвигали ученые на протяжении всего периода развития отрасли в нашей стране Попробуем проследить основное научно обоснованное теоретическое направление, сложившееся со временем, начиная с 1950-х годов и по 1990-е годы, даюш,ее объяснение внутренних процессов коксования, а также разобраться в гипотезах, дающих объяснение механизмам образования кокса из высокоуглеродистых нефтяных остатков. [c.58]

По причине политико-экономического кризиса в стране, в 1990-х годах научно-исследовательская работа в этой области нефтепереработки находилась в упадочном состоянии. Поскольку финансирование научно-исследовательских работ было фактически закрыто, исследования в этой отрасли науки были инициативными, но достаточно результативными. Появилась новая теория, объясняющая механизмы образования кокса. [c.75]

Гимаев Р.Н. О механизме образования кокса с волокнистой и изотропной структурами // Наука и технический прогресс в нефтехимии. - Уфа УНИ, 1974.-С. 100-111. [c.98]

Коксообразование на катализаторе. Закоксовывание катализатора снижает его активность. Механизм образования кокса изучен недостаточно. На платине при умеренных температурах (<427 °С) кокс образуется, по-видимому, в результате диссоциативной адсорбции углеводородов по следующей схеме [c.351]

Из рассмотренного механизма образования кокса через промежуточное состояние жидких кристаллов следует, что коксующаяся масса в момент образования мезофазы не должна содержать чрезмерно высокую концентрацию асфальтенов любого происхождения. Высокая концентрация асфальтенов в изотропной фазе может привести к одновременному возникновению большого количества заро- [c.88]

Предполагается, что механизм образования кокса можно представить следующими процессами [c.169]

Химический состав углеводородного пиролизного сырья и рабочие условия определяют тип и концентрацию образующихся предшественников кокса, что обусловливает относительный вклад каждого из трех механизмов образования кокса. [c.29]

Химизм и механизм образования кокса изучали А. Ф. Красюков и Е. П. Бойкова в лабораторных условиях коксованием различного сырья в кубах. На рис. 1 [c.13]

В некоторых работах, посвященных крекингу олефинов, проводится сопоставление с крекингом парафинов. Эта интересная тема требует более детального исследования, так как позволяет выяснить детальный механизм образования кокса при крекинге. [c.92]

Предложена схема консекутивного механизма образования кокса из н. гептана на АП-56 [198] [c.87]

Существуют различные мнения о механизме образования кокса как продукта поликонденсации олефинов или образованных в результате дегидрирования и конденсации тяжелых ароматических углеводородов, особенно полициклических. Смолистые и асфальтовые ком -поненты сырья и. сернистые соединения также увеличи -вают коксообразование [35]. [c.22]

Таким образом, механизм образования кокса представляется в данном случае следующим. В ходе разложения смолы в остатке крекинга происходит накопление асфальтенов. Повышение их концентрации происходит до момента образования студня. При застудневании раствора развивается конденсация асфальтенов до кокса в объеме студня. Постоянство концентрации асфальтенов в остатке крекинга с момента начала коксообразования свидетельствует о том, что собственно коксообразование происходит с большей скоростью, чем накопление асфальтенов в остатке, и лимитируется разрушением структуры студня. Так как концентрация асфальтенов постоянна в остатке масла + смолы + асфальтены- -кокс, то кокс в данном случае, как это ни странно на первый взгляд, играет, как и масла и смолы, роль растворителя асфальтенов. Это странность вполне объяснима тем, что кокс имеет первоначальную структуру студня и эта структура в общем так же препятствует взаимодействию между молекулами асфальтенов, как и молекулы растворителя асфальтенов — смол и масел. [c.48]

В настоящее время наиболее обоснованное объяснение механизма образования кокса (карбенов и карбоидов) при крекинге дает следующая схема [c.105]

В последние годы с использованием метода электронной микроскопии показано [2.13, 2.14], что отложившийся на металлических массивных или нанесенных катализаторах кокс имеет форму дендритов. Поэтому необходимо рассмотреть механизм образования кокса в этих условиях и, кроме того, изучить влияние таких отложений на массоперенос внутри пор катализатора. [c.28]

Параллельные и последовательные механизмы образования кокса схематично можно представить следующим образом [c.117]

Механизм образования кокса в змеевике трубчатой печи представляет собой сочетание гетерогенной реакции на внутренней поверхности труб и гомогенной газофазной реакции в потоке. Реакции коксообразования и крекинга протекают Ьсобенно интенсивно на внутренней повер ности печных труб, где наблюдается наиболее высокая температура. [c.274]

Исходя из консекутивного механизма образования кокса и иелево-го продукта, их конкурентного сопряжения, в результате чего рост выхода кокса сопровождается уменьшени< м выхода целевого продукта и числа свободных активных центров на поверхности катализатора, на которых в данный момент протекают реакции уплотнения, и центров, где коксовые полимеры уже достигли максимальной степени полимеризации, на1 и выведено уравнение образования ко са во времени для катализаторов различного типа, конечное уравнение имеет вид + в,(1 е- "). (4.4) [c.98]

Коксование в слое теплоносителя. Процессы коксования в слое теплоносителя имеют существенное преимущество перед процессом замедленнО ГО коксования сырье до заданной температуры нагревается при контактировании с частицами теплоносителя — обычно кокса. Температурный уровень процесса может быть в этом случае значительно выше. Применяют псевдоожиженный слой коксовых частиц (коксование в кипящем слое) и движущийся слой гранулированного (размер частиц 5—10 мм) кокса (контактное коксование). Механизм образования кокса в этих процессах такой же, как и при замедленном коксовании. Отличие состоит в том, что жидкое сырье распределяется по широкоразвитой поверхности теплоносителя. Это приводит к резкому увеличению поверхности раздела жидкость газ и в результате — к ускоренному переходу продуктов раопада исходного сырья в газовую фазу. Повышенные (относительно замедленного коксования) температуры деструкции сырья и значительно более благоприятные условия испарения продуктов реакции приводят к снижению выхода кокса и соответствующему увеличению выхода продуктов разложения. [c.128]

Снижение активности и селективности катализаторов риформинга вызвано главным образом побочными реакциями, приводящими г к образованию на их поверхности бедных водородом углеродсодер-,, жащих отложений, которые- обычно называют кйксом. Одновременно, закоксовывание катализаторов приводит к значительному сокращению продолжительности реакционного периода. Влияние отложений кокса на свойства катализаторов, применяемых в процессах превращения углеводородов, химическая природа таких отложений, механизм образования кокса и ряд других, относящихся сюда вопросов, явились предметом многих исследований [92—941. Ниже будут рассмотрены некоторые данные и зависимости, характеризующие процесс отложения кокса на бифункциональном алюмоплатиновом катализаторе в условиях риформинга. Чтобы сохранить необходимую последовательность изложения, мы обсудим в следующей главе вопрос о влиянии металлических промоторов на процесс коксообразования. [c.50]

Исходя иа консе17тивного механизма образования кокса, наличия на поверхности катализаторов свободных активных центров, центров, на которых в данный момент происходят реакции уплотнения и центров, на которых "коксовые" полимеры уже достигли максимальной степени поликонденсации, Левинтер и Панченков /II,IV вывели уравнение коксования катализатора [c.109]

На природу карбенов и карбоидов также не существует единой точки зрения. Авторы полагают, что карбены и карбоиды - это продукты более высокой ступени организации асфальтенов и их ассоциатов. Первоначально карбены рассматривались как непременное звено в консекутив-ном механизме образования кокса [50]. В дальнейщем появились другие схемы, связанные с тем, что карбены не во всех случаях обнаруживались при термолизе. Возникновение карбенов можно объяснить в рамках ПС. [c.44]

Относительно теории параллельно-последовательных реакций ситуация складывалась иначе. Долгое время механизм образования кокса из углеводородного сырья рассматривали на уровне черного ящика , экспериментальным путем подбирая технологические параметры процесса. Было понятно, что происходит трансформация углеводородов и неуглеводородных компонентов сырья в сторону увеличения молекулярной массы компонентов. Процесс получил название поликонденсация . В процессе крекинга углеводородов образовывались голоядерные ароматические структуры, которые конденсировались в более протяженные псевдографитовые структуры -предшественники кокса. Совокупность этих фактов была представлена в виде теории параллельно-последовательных реакций крекинга и поликонденсации. Было предложено множество вариантов схем параллельно-последовательных реакций. Большое количество модификаций схем объясняется учетом особенностей разнообразного состава сырья. [c.61]

Здесь уместно остановиться на природе карбенов, которые первоначально рассматривались как непременное звено в KOH eiQrTKBKou механизме образования кокса. В дальнейшем, появились другие схемы, связанные с тем, что карбевы не во всех случаях обна хивались при термояи-.зе. - [c.63]

При рассмотрении данных по коксообразованию в пилотных и промышленных уотановках детальный механизм образования кокса можно вь -яснить на основе изложенного выше подхода о трех механизмах коксо- [c.27]

В настоящее время можно достаточио точно представить механизм образования кокса в пршышлешшх пиролизных печах за время рабочего пробега. Весь период образования кокса на поверхности груб из нержавеющей стали можно разбить по крайней мере на две части. [c.29]

Можно полагать, что от поверхности гранулы к ядру кокс по своей структуре различед, он наиболее плотен в центре частицы. Это предположение вполне соот -ветствует механизму образования кокса в процессе гидроочистки или гидрокрекинга. В результате при регенерации катализатора в диффузионной области мы сталки - [c.17]

По мнению Р. А. Буянова [194], все реакции консе-кутивной схемы можно разделить на две группы. К одной относятся реакции вторичные, сопутствующие полимеризации и конденсации дегидрирование, изомеризация, алкилирование и деалкилирование, дегидроциклизация, деструкция н т. д. В результате этих реакций образуются ненасыщенные и ароматические углеводороды, которые выступают в качестве мономеров уплотнения. К другой группе относятся реакции полимеризации и конденсации, т. е. собственно реакции уплотнения, приводящие к образованию высокомолекулярных продуктов уплотнения — кокса. Оценивая взгляды и работы по механизму образования кокса при каталитической перера- [c.87]

Механизм образования кокса на катализаторе при гидроперера-ботке остатков недостаточно изучен. Kueet H ряд публикаций [102, 104-107], где авторы ВНСказывают несколько вариантов предполагаемых механизмов протекания процесса. [c.53]

Большинство авторов считают, что преобладащими являются 1-й и 4-й механизмы образования кокса с образованием в, ходе реакций " промежуточных продуктов, которые в дальнейшем превращаются в углеродистые вещества. [c.53]

Постоянство же концентрации асфальтенов в остатке крекинга с момента начала коксообразования и связанное с этим равенство (с учетом выхода кокса при разложении асфальтэнов) скоростей накопления кожса в остатке крекинга и асфальтенов до начала коксообразования обусловлены, несомненно, механизмом образования кокса в этом случае. Этот процесс происходил в объеме остатка разложения смол и кокс составлял единую массу с жидкими остатками крекинга. На стенках кварцевой пробирки после, вымывания содержимого бензолом кокс не оставался. Увеличение отношения [c.46]

Алкилирование ароматических углеводородов также является реакцией, возможной в условиях каталитического крекинга, протекание которой в сколько-нибудь значительной степени нежелательно. Алкилирование в присутствии катализаторов крекинга фактически наблю- далось [30, 50], но при более низких телгаературах и более высоких давлениях, чем обычно применяемые при крекинге. Кроме того, сравнительно недавние работы [5] показа,ти возможность взаимодействия ме-тилнафталина с пентеном-1, ведущего к образованию более тяжелых ароматических углеводородов и кокса. Предполагается [5, 22], что одним из важнейших механизмов образования кокса является взаимодействие алкенов с сильно адсорбируемыми компонентами, например полициклическими ароматическими углеводородами, в ходе реакций отнятия катализатором водорода от этих углеводородов. [c.149]

В работе рассмотрен механизм образования кокса по схеме последовательных реакций. Анализ показывает существенное возрастание потенциалов Гиббса с увеличением степени перехода исходных соединений в углерод, т. е. термодинамически процессы коксообразования возможны в большей степени, чем основной процесс. Детально рассмотрен механизм процесса коксообразования, основанный на последовательном образовании продуктов уплотнения с включением стадий поликонденсации и полимеризации. Последовательная (консекутивная) схема представляется как ряд последовательных реакций образования мономеров уплотнения и промежуточных продуктов уплотнения на основе их конденсации и полимеризации с замыканием цепей в циклы, связыванием их между собой и обеднением водородом вплоть до образования псевдографитовой структуры с одновременным выделением легких углеводородов и водорода. Сам кокс в этом случае является сложной смесью высокомолекулярных продуктов уплотнения. Отмечается роль карбониевых [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология