Ксантогенирование механизм

Температурный коэффициент скорости побочных реакций выше, чем основной реакции. В результате этого при увеличении температуры реакции ксантогенирования накапливается большее количество побочных продуктов. При обычных условиях проведения этого синтеза (20 °С, 40% сероуглерода от массы целлюлозы) около 30% сероуглерода расходуется на образование побочных продуктов, а 3 - 5% вообще не вступает в реакцию. Чем меньше в щелочной целлюлозе содержится воды и больше щелочи, тем меньше образуется тиокарбонатов. Весьма достоверный механизм реакции ксантогенирования щелочной целлюлозы приведен ниже. [c.315]

Тяжелый кислород был применен для изучения механизма реакции ксантогенирования целлюлозы использование ЫаО Н позволило сделать выбор между двумя возможными механизмами [c.218]

Полный переход в образующуюся при ксантогенировании воду указывает на протекание процесса по второму механизму. [c.218]

Прохождение процесса в несколько стадий подтверждено экспериментально. Для выяснения механизма проводили реакцию ш елочной целлюлозы с жидким и газообразным S2 [25]. В первом случае к вакуумированной ш елочной целлюлозе приливали избыток жидкого S2, во втором случае реакционную колбу, соединяли с сосудом, из которого поступал газообразный S2. Реакция в обоих случаях проводилась в термостате при 20°С. Полученные данные по скорости ксантогенирования представлены в табл. 4.3. [c.88]

В производственной практике пока в большинстве случаев основным методом снижения молекулярного веса целлюлозы перед ксантогенированием все еще является предсозревание — более или менее длительное выдерживание отжатой измельченной щелочной целлюлозы при постоянной температуре. Термин предсозревание неудачен, так как не характеризует механизма и сущности процессов, протекающих при выдерживании щелочной целлюлозы. В свое время (40—45 лет назад), когда механизм этого [c.231]

Значительное количество работ по исследованию процесса ксантогенирования было проведено за границей. Некоторые иностранные ученые, исходя при изучении этого вопроса из предвзятых и принципиально неправильных позиций, приходили к неправильным выводам, которые значительно затрудняли выяснение механизма этого процесса. К таким исследованиям относятся, например, работы Лизера, который получил ценные экспериментальные данные, но выдвинул неправильные представления о механизме ксантогенирования целлюлозы, исходя из классической [c.387]

Для ксантогенирования целлюлозы возможны два механизма, которые можно различить по месту вхождения тяжелого кислорода из HaO [c.456]

Механизм реакции ксантогенирования [c.157]

Возможны два механизма реакции ксантогенирования спиртов [c.578]

Интересно отметить данные Бартунека который указывает, что при обработке целлюлозы растворами КОН любой концентрации и последующем ксантогенировании щелочной целлюлозы различным количеством Sg (до 200% от массы целлюлозы) не удалось получить ксантогенат целлюлозы, полностью растворимый в разбавленном растворе NaOH. Этот интересный факт, установленный автором сравнительно давно до настоящего времени не получил удовлетворительного объяснения, хотя выяснение этого вопроса представляет интерес для изучения механизма взаимодействия целлюлозы с гидроокисями щелочных металлов. [c.132]

Kai было показано в последнее время , при добавке некоторых реагентов, в частности формальдегида (1% от веса а-целлюлозы), значительно понижается скорость ксантогенирования и однозременно повышается интенсивность образования тиокарбонатов. При добавлении формальдегида расход сероуглерода на побочные реакции превышает расход S2 на реакцию этерификации. Для выяснения механизма специфического действия форм. льлегида, а возможно и других альдегидов необходимо ировестп дополнительные исследования. [c.314]

Тяжелый кислород был применен для изучения нитроцеллюлозы, алка-лицеллюлозы и процесса ксантогенирования. Клейн и Менстер [1198] нашли, что при нитровании целлюлозы в смеси НМОд -Ь НаЗО -Н НаО в целлюлозу входит два атома О на каждую нитрогруппу, что отвечает механизму присоединения ЫОа к гидроксилу с вытеснением протона К-ОН-Ь + ЫОа = КО-N02 + Н . Между нитратом целлюлозы и НаО нет обмена [691] в присутствии 1 н. НаЗОа даже за 7 дней, когда в этих условиях происходит полный обмен кислорода воды с азотной кислотой и неорганическими нитратами. Отсюда следует, что в нитрате целлюлозы нитрогруппа не содержится в ионизируемой форме (N07)- [c.456]

Как видно из изложенного выше, механизм процесса ксантогенирования щелочной целлюлозы сильно осложнен целым рядом возможных побочных реакций. Необходимо, однако, подчеркнуть, что наиболее важным и основным побочным продуктом является тритиокарбонат. Правда, приведенные выше уравнения не охватывают всех возможностей. Например, Данилов и сотр. допускает образование наряду с другими полисернистыми соединениями также пертиокарбоната Naj S . [c.165]

Окончил Высшую техн. школу в Дрездене (1952). С 1965 проф. Высшей техн. школы в Магдебурге. Исследования относятся к физ. химии полимеров и химии целлюлозы. Исследовал кинетику и механизм ксантогенирования целлюлозы, выяснил влияние надмолекулярных структур на ее гетерогенные р-ции. Разработал основы определения технол. св-в продуктов хим. переработки целлюлозы. Изучал набухание и растворение целлюлозы в неводных средах и нашел при этом множество новых систем р-рителей. [c.453]

Целлюлоза и ее производные. Механическая деструкция целлюлозы и ее производных была объектом многих исследований, начиная с первых наблюдений Вантига [808]. Впоследствии Штау-дингер [740, 742 ] нашел, что при обработке в шаровой мельнице молекулярная масса целлюлозы и нитроцеллюлозы снижается. Несколько позже Хесс [350, 353] описал изменение структуры целлюлозы при вальцевании и предложил следующий механизм процесса разрыв меж- и внутримолекулярных водородных связей, разрушение и разупорядочение кристаллических структур разрыв цепей изменения ММР. Эти процессы приводят к модификации таких основных свойств целлюлозы, как растворимость [307 353, с. 148 1262], абсорбция красителя [353, с. 148], реакционная способность при ксантогенировании [1260], мерсеризации [363], восстановительная способность [307] и скорость аце-тилирования [1267]. [c.233]