Основные свойства нитратов целлюлозы

Основные свойства нитратов целлюлозы, определяемые степенью замещения и степенью полимеризации, зависят от состава нитрующей смеси, модуля ванн, температуры и продолжительности обработки. [c.73]

Основные свойства нитратов целлюлозы [c.377]

Изменение всех термодинамических параметров растворов с концентрацией и температурой является отражением изменения их структуры, что проявляется в изменении всех других свойств, в частности в изменении вязкости, являющейся очень чувствительным параметром по отношению к структурным изменениям. Поэтому В. А. Каргин всегда проявлял большой интерес к исследованиям в области изучения вязкости растворов полимеров. В своих ранних работах но изучению растворов полимеров В. А. Каргин совместно с Н. В. Михайловым занимался изучением вязкости растворов нитрата целлюлозы и влияния на свойства растворов добавок аммиака и солей тяжелых металлов [48]. Но основное внимание В. А. Каргина было направлено на исследование упруго-вязких свойств других очень важных систем полимер — низкомолекулярная жидкость, студней полимеров. [c.201]

Нитраты целлюлозы до сравнительно недавнего времени были основным материалом для изготовления кино- и фотопленок. Пленки из них обладают высокой прочностью, эластичностью, прозрачностью и другими ценными свойствами. Однако из-за высокой горючести нитратцеллюлозные пленки очень опасны в эксплуатации и потому почти полностью вытеснены ацетатцеллюлозными и другими пленками. Ниже приведены [c.89]

Ди-(2-этилгексил)-фталат, или диоктилфталат, как часто принято называть его в литературе, является одним из основных пластификаторов для поливинилхлорида и его сополимеров. Пластифицированный диоктилфталатом поливинилхлорид обладает высокой эластичностью, стойкостью к ультрафиолетовым лучам и морозостойкостью от —40 до —50° С, а также хорошими диэлектрическими свойствами. Диоктилфталат пластифицирует и нитрат целлюлозы и совмещается с полистиролом, Буна-5 и другими смолами. [c.346]

Температура нитрации. Температура нитрации значительно влияет на скорость нитрации, но при доведении реакции да равновесия не оказывает влияния на степень этерификации нитрата целлюлозы. С повышением температуры значительно повышаются скорости как основного процесса этерификации, так и побочных процессов окисления и гидролиза целлюлозы и ее нитратов. Поэтому с повышением температуры нитрации вяз кость растворов нитратов целлюлозы понижается, а растворимость нитратов повышается. Влияние температуры на скорость нитрации и на свойства получаемого продукта схематически показано на рис. 80. [c.370]

Амины обладают сильно основными свойствами, возможно, поэтому аминосоединения первоначально применялись почти исключительно как стабилизаторы при переработке нитрата целлюлозы, а впоследствии и ацетата целлюлозы, так как полагали, что для улучшения стабильности макромолекулы достаточно связать ее кислотные группы. [c.462]

Основной причиной, обусловливающей несовместимость сурепного масла с нитратом целлюлозы, является преобладание в нем эруковой кислоты, молекула которой состоит из 22 атомов углерода. Лишь при употреблении смеси пластификаторов из 20% ди-(этилгексил)-фталата и 25 или 50% сурепного масла получаются прозрачные и мягкие пленки. Они обладают плохими механическими свойствами, несмотря на высокое суммарное содержание пластификаторов. При хранении пленок при 160 °С взаимодействие между маслом и нитратом целлюлозы протекает лишь в том случае, если масла содержится не менее 30%. При этом пленки все сильнее желтеют и становятся преимущественно нерастворимыми в ацетоне. Кроме того, сурепное масло сильно выпотевает из пленки и поверхность ее становится жирной. По данным Крауса пленки из нитрата целлюлозы, пластифицированного имеющимся в продаже полимеризованным сурепным маслом, очень атмосферостойки и не изменяются под влиянием ультрафиолетовых лучей. [c.810]

Свойства и использование нитратов зависят от степени нитрации (СН) и степени полимеризации (СП), на последнюю указывает вязкость продукта. Степень нитрации (обычно выражается процентным содержанием азота) является основным фактором, от которого зависит растворимость продукта, а также в значительной степени его использование (табл. 32). От степени полимеризации зависит вязкость продукта, и она примерно в такой же мере, как и степень нитрации, определяет его использование. При производстве пластиков и лаков во избежание чрезмерной вязкости требуется, чтобы в результате гидролиза несколько уменьшилась длина цепей (СП 550—570). Вязкость нитратов целлюлозы зависит от вязкости исходной целлюлозы, условий нитрации и от любой последующей обработки, будет ли это нагрев, обработка разбавленными кислотами или разбавленными щелочами. Все нитраты целлюлозы, идущие на продажу, являются полимолекулярными. [c.296]

В лакокрасочной промышленности наиболее широко применяют нитрат целлюлозы, выпускаемый под названием лаковый коллоксилин . Лаковый коллоксилин растворим в ацетоне, сложных эфирах, этаноле. Он хорошо совмещается с растительными маслами, канифолью, синтетическими пленкообразующими. Основными недостатками лакового коллоксилина являются горючесть, низкая термостойкость и недостаточная светостойкость. Однако способность образовывать быстро высыхающие покрытия с хорошими физико-механическими и декоративными свойствами, а также высокая водостойкость обусловливают его широкое применение в лакокрасочной промышленности. [c.56]

Из-за регулярной линейной структуры цепи целлюлоза является полимером высокой кристалличности, и, хотя она очень гидрофильна, она нерастворима в воде. Это является следствием кристалличности и межмолекулярных водородных связей между гидроксильными группами. Целлюлоза (или регенерированная целлюлоза) используется в основном как материал для диализных мембран. Производные целлюлозы, такие, как нитрат целлюлозы и ацетат целлюлозы, используются частично для микрофильтрации и ультрафильтрации, в то время как триацетат целлюлозы проявляет хорошие свойства для обратноосмотических мембран при обессоливании воды. [c.73]

Основные свойства нитрата, ацетата, ацетобутирата, ацв-юпропионата целлюлозы и этилцеллюлозы, применяющихся для производства пластиков в СССР, представлены в табл. 1.1. [c.7]

Советскими иоследователями разработаны новые методы нитрации целлюлозы (Роговин, Тихонов), детально изучены основные закономерности процесса нитрации целлюлозы различными нитрующими смесями (Машкин, Данилов и Дынкин, Шмидт), влияние окислов азота в нитрующей смеси на процесс нитрации и свойства нитратов целлюлозы (Шорыгин и Хаит, Гальперин и Дрягалова). [c.359]

Переходим к рассмотрению основных факторов, влияющих на степень этерификации и на свойства нитратов целлюлозы, получаемых при нитрации тройной смесью (НЫОз, Н2504, Н2О) . [c.367]

Физические и химические свойства. Нитроклетчатка (нитрат целлюлозы) — сложный эфир клетчатки и азотной кислоты. Клетчатка (целлюлоза) является основой всякого вида растений, а потому чрезвычайно распространена в природе. Древесина различных пород деревьев содержит около 50—60% целлюлозы, волокна хлопчатника— около 92—93% клетчатки. Лен, пенька также в основном состоят из целлюлозы. Целлюлоза по химической природе относится к классу углеводородов и является высокомолекулярным соединением. Молекулярный вес ее может быть до 500 000. Молекула целлюлозы востоит из остатков глюкозы СеНюОв. Формула целлюлозы имеет вид ( gHieOs) (где п — число глюкозных статков). [c.202]

Представление о неравномерной электронной поверхности, изложенное в начале этой главы, описывается взаимодействиями П—Р через взаимодействия между электронодефицитными и богатыми электронами группами в молекулах полимеров и растворителей. Это представление тесно связано с трактовкой Фаука [25] взаимодействий П—П и П—Р, сделанной им на примере основания Льюиса, в котором кислоту рассматривают как акцептор, а основание — как донор электронных пар. Наиболее сильно фторированные и хлорированные молекулы являются кислыми из-за тенденции атомов галогена притягивать электроны, переводя атомы углерода, к которым они присоединены, в электронодефицитное состояние. По тем же причинам спиртовые, карбонильные, фенольные и нитрогруппы являются кислыми, как и электрофильные атомы углерода карбонильных групп в кетонах, эфирах и карбонатах и атомы углерода в нитрильных группах. Типичными носителями основных свойств являются атомы кислорода карбонильных групп, эфиров и спиртов, атомы азота в аминах, амидах и нитрилах, двухвалентные атомы серы и я-электроны. Полимеры, содержащие галоген или иитрогруппы, например поливинилхлорид или нитрат целлюлозы, — кислые. Полиэфиры, полиамины., поливинилпироллидон и полимеры с ароматическими или оле-финовыми группами являются главным образом основными. Имеются также полимеры, которые могут рассматриваться как амфотерные, — поливиниловый спирт, полиамиды, полиакриловая кислота и полиакрилонитрил. Влияние кислотно-основных взаимодействий между полимером и растворителем или двумя полимерами в смеси на растворяющую способность можно оценить по степени ИК-спектрального сдвига [25] — методом, аналогичным первоначально используемому Гордайем и Стенфордом для определения ИВС. [c.202]

В то же время повышение концентрации влечет за собой увеличение вязкости раствора, затрудняюш ее проведение некоторых операций технологического процесса. При соотношении спирта и эфира 1 1,2 происходит полное растворение нитрата целлюлозы, содержащего около 12% связанного азота. Если такое соотношение спирта и эфира вполне удовлетворительно в процессе растворения полимера, то в процессе пленкообразования оно обладает значительными недостатками. Основной недостаток в том, что нри пленкообразовании в первую очередь будет испаряться эфир, обладающий более высокой упругостью пара, чем спирт. Поэтому к моменту стеклования системы растворяющее действие смеси может нарушиться и вследствие того, что спирт не является растворителем нитрата целлюлозы, может произойти частичное осаждение его. Кроме того, нри таком соотношении спирта и эфира в пленке нри ее формовании возникают значительные внутренние напряжения, приводящие к повышенным усадочным свойствам. [c.300]

Ниже приведены основные свойства ненластифицированной пленки, отлитой из нитрата целлюлозы, содержащего 11,8—12,2% азота [c.198]

Давление пара растворов производных целлюлозы изучалось в основном Муром и его сотрудниками [77, 78]. К сожалению, разбавленные растворы не были исследованы. Минимальная весовая Доля полимера в растворах [77, 78] была равна 0,1. Поэтому приведенные в [77] данные о термодинамических свойствах растворов ацетата целлюлозы (у = 250, М = 104 ООО) в ацетоне, метилацетате, пиридине и диоксане и нитрата целлюлозы (7 = 236, Ж = 94 ООО) в ацетоне и метилацетате и имеющиеся в [78] сведения о термодинамических свойствах триацетата целлюлозы в хлороформе и мети-ленхлориде недостаточны для характеристики термодинамических свойств разбавленных растворов производных целлюлозы. [c.269]

Свойства товарных алкидных лаков и эмалей и образуемых ими покрытий в значительной мере зависят от типа входящих в их состав глифталевых и пентафталевых смол и полуфабрикатных лаков. Состав высыхающих и невысыхающих алкидных смол различной жирности, а также полуфабрикатных лаков приведен в табл. 2.1. Высыхающие алкиды холодной и горячей сушки служат в качестве самостоятельных пленкообразователей для алкидной продукции, а также в качестве компонентов в смесях с различными смолами — для производства фенольных, карбамидных, перхлорвиниловых и других лакокрасочных материалов. Невысыхающие алкидные смолы применяют в основном в смесях с карба-мидными смолами и нитратами целлюлозы для повышения адгезии и эластичности покрытий. [c.44]

Содержание воды. Содержание воды является основным показателем нитрующей смеси, определяющим степень этерификации получаемых нитратов целлюлозы. Чем выше содержание воды в нитрующей смеси, тем интенсивнее протекает омыление образующегося нитрата целлюлозы и тем ниже степень полимеризации получаемого препарата. С увеличением содержания воды усиливается гидролизующее и окисляющее действие азотной кислоты и соответственно повышается интенсивность деструкции целлюлозы и ее нитрата. Изменение содержания воды в смеси (при постоянном соотношении НЫОз и N2804) не оказывает заметного влияния на скорость нитрации. На рис. 79 схематически показано влияние содержания воды в нитрующей смеси на скорость нитрации и свойства получаемых нитратов целлюлозы. [c.367]

Устойчивость подобных систем зависит от состава смеси, вязкости и температуры. Повышение концентрации и снижение температуры способствуют увеличению устойчивости систем, что в основном определяется повышением вязкости. Вязкость растворов зависит также от состава смеси. Однако устойчивость систем при постоянной суммарной концентрав[ии полимеров не во всем диапазоне составов изменяется так же, как вязкость. Так, вязкость растворов смесей перхлорвинила с нитратом целлюлозы [46] в ацетоне возрастает с увеличением содержания нитрата целлюлозы. Устойчивость же этой системы проходит через минимум при 20—30%-ном содержании нитрата целлюлозы в смеси. Понижение устойчивости растворов объясняется тем, что эта область составов характеризуется наибольшим взаимодействием однородных молекул, которое приводит к разделению смеси на фазы [47]. Несмотря на это, при достаточно высокой суммарной концентрации полимеров в растворе устойчивость систем вполне достаточна с точки зрения, технологии. Растворы с концентрацией 20—25% и содержанием перхлорвинила в смеси равном 85% устойчивы в течение 10—12 суток, а с 70% перхлорвинила 6—7 суток [46, 47]. Расслоение растворов смесей полимеров, особенно в застойных зонах аппаратов или трубопроводов, может иногда приводить к нарушениям нормального хода технологического процесса и усилению неравномерности структуры и свойств волокон. Поэтому одной из [c.430]

Исходя из этих наблюдений, рекомендуется пластифицировать нитрат целлюлозы гексантриоловыми эфирами жирных кислот 4 6 и Су-д в смеси с другими растворяюш,ими пластификаторами, например с трикрезилфосфатом. При этом эфиры гексантриола можно вводить в избытке, например в отношении 4 1 или 3 2. Свойства пленок зависят в основном от этих эфиров, только трикрезилфосфат усиливает склонность пленок к пожелтению. Морозостойкость пленок, в которых общее содержание пластификаторов равно 100%, после 24 ч хранения при 25° С хорошая. [c.639]

Свойства замещающей группы, т. е. ее полярность, размеры и прочие физико-химические показатели несомненно в значительной мере обусловливают свойства производных целлюлозы и возможности их использования. Нитрат, ацетат, бутират и этиловый эфир являются производными целлюлозы, имеющими наиболее важное значение как продажн е продукты. В основном, они отличаются друг от друга различными свойствами замещающих групп. Этот изменяюцЦ ГЙся фактор влияет на такие свойства, как воспламеняемость, температура размягчения, механические свойства (прочность на растяжение, жесткость, твердость и т. д.), электрические свойства, проницаемость (пленок) для водяных паров, адсорбция влаги, растворимость, пластифицирование и совместимость со смолами, камедями и воскзми. Различия в электрических, механических и прочих физических свойствах целлюлозных пластиков, имеющих важное значение, указаны в табл. 27, [c.252]

В случае ацетатов целлюлозы не оправдало себя также и применение хроматографической адсорбции [904]. Однако с ее помощью удалось разделить на индивидуальные фракции с постоянными свойствами основные полипептиды, получающиеся при разделении белковых веществ [905—907]. Способность к поглощению определяется содержанием амин-ного азота. Разделение на фракции с различными свойствами удалось для амилозы и амилопектина при хроматографии на окиси алюминия [908]. Далее можно расфракциоиировать нитраты целлюлозы с различным содержанием азота, используя крахмал в качестве сорбента [909]. Фракции отличаются по молекулярному весу, но не по содержанию азота. Полиэфиры можно фракционировать на колонках, заполненных мочевиной [910]. [c.129]

В тонкослойной хроматографии адсорбентом служит тонкий, равномерный слой (обычно толщиной около 0,24 мм) сухого мелкоизмельченного материала, нанесенного на подходящую подложку, например на стеклянную пластинку, алюминиевую фольгу или пластмассовую тленку. Подвижная фаза движется то поверхности пластинки (обычно под действием капиллярных сил) хроматографический процесс может зависеть от адсорбции, распределения или комбинации обоих явлений, что в свою очередь зависит от адсорбента, его обработки и природы используемых растворителей. Во время хроматографирования пластинка находится в хроматографической камере (чаще всего изготовленной из стекла, чтобы можно было наблюдать движение подвижной фазы по пластинке), которая обычно насыщена парами растворителя. В качестве твердого носителя часто используются силикагель, кизельгур, окись алюминия и целлюлоза для лучшего сцепления с носителем к нему можно прибавлять соответствующие вещества, например сульфат кальция (гипс). Для изменения свойств приготовленного слоя его можно пропитать буферными материалами, чтобы получить кислый, нейтральный или основной слой можно использовать и другие вещества, такие, как нитрат серебра. В некоторых случаях слой может состоять из ионообменной смолы. Такой широкий диапазон различных слоев, используемых в сочетании с разными [c.92]