Нитрование целлюлозы

Процесс нитрования целлюлозы протекает по уравнению [c.255]

Замещение боковых функциональных групп, имеющихся в макромолекуле, на другие группы или атомы в результате реакции с низкомолекулярными соединениями. Так, из целлюлозы, содержащей в каждом своем элементарном звене три гидроксильные группы, получают ряд эфиров. Реакция нитрования целлюлозы может быть представлена так [c.200]

Как и у всех полимеров, для целлюлозы в реакциях мономерных звеньев (полимераналогичных превращениях) и, в частности, в реакциях функциональных групп характерно дробное поведение. Поэтому у производных целлюлозы, как у продуктов химических превращений всех полимеров, появляется новая характеристика - средняя (среднестатистическая) степень химического превращения. Для производных целлюлозы используют так называемую среднюю степень замещения. В качестве примера рассмотрим реакцию нитрования целлюлозы. Нитрование может произойти полностью с участием всех гидроксильных групп [c.546]

Основные научные работы посвящены химии взрывчатых веществ. Исследовал (с 1899) пироксилин и пироксилиновые бездымные пороха. Разработал (1899—1909) способ нитрования целлюлозы смесью азотной и серной кислот. Изучал (1914) условия горения пороха. Занимался вопро- [c.449]

Однако, как выяснилось, частично нитрованную целлюлозу можно не только формовать в шары, но и вытягивать в волокна и пленки. Французский химик Луи Мари Гиляр Берниго, граф Шар-донне (1839—1924), получил такие волокна, продавливая раствор нитроцеллюлозы через тончайшие отверстия. Растворитель при этом почти сразу же испарялся. [c.133]

Нитраты целлюлозы также можно получить без деструкции макромолекулы, если нитровать целлюлозу смесью азотной и фосфорной кислот и фосфорного ангидрида при 0°С. Этот метод нитрования целлюлозы используют для последующего определения ее молекулярной массы. [c.212]

Однако существует много направлений, позволяющих использовать молекулы-гиганты в мирных целях. Так, если полностью нитрованная целлюлоза — это взрывчатое вещество и может применяться только как таковое, то частично нитрованная целлюлоза (пироксилин) более безопасна в обращении, и ее можно применять не только в военных целях. [c.133]

Почти сполна нитрованная целлюлоза используется для изготовления бездымного пороха, и ее часто называют нитроцеллюлозой (гри нитрогруппы на глюкозное звено). [c.979]

Нитрование целлюлозы в присутствии азотной кислоты и четырехокиси азота [c.393]

Наиболее старое химическое производство, использующее это сырье, — это получение взрывчатых веществ и целлулоида — исторически первого типа пластмасс. В основе этих превращений лежит образование эфиров клетчатки с азотной кислотой. Не совсем точно такой процесс называют нитрованием целлюлозы, а полученный продукт — нитроклетчаткой. Максимальное число остатков азотной кислоты, которые можно ввести в клетчатку, равно трем на каждое звено глюкозы [c.312]

Следует заметить, что иногда из-за отсутствия четких границ между типами реакций сложно установить точно, к какому типу относится исследуемая реакция целлюлозы. Тип реакции, кроме надмолекулярной структуры исходной целлюлозы, будет зависеть от состава реагентов и условий проведения реакций. Примером может служить нитрование целлюлозы азотной кислотой без добавления кислотного катализатора и в присутствии серной кислоты (см. 22.1.2). [c.549]

Продукт неполного нитрования целлюлозы, содержащий И — 12% азота (коллоксилин), идет для приготовления специальнщх лаков (нитролаков) и пленок. Из коллоксилина и камфоры (стр. 320) изготовляют пластмассу целлулоид, применяемую для производ- [c.266]

Смесь продуктов нитрования целлюлозы с большим процентным содержанием азота (13—13,6%) называется пироксилином. Спрессованный в шашки пироксилин применяется как взрывчатое вещество для взрывных работ. Для стрельбы из огнестрельных орудий чистый пироксилин непригоден, так как взрывается слишком быстро. Для замедления быстроты взрыва пироксилин обрабатывают спиртом, эфиром и другими веществами, и из полученной пластичной массы изготовляют ленты и трубки так называемого бездымного пороха. Бездымный порох был изобретен в 1886 г. [c.350]

К моменту аварии на фабрике находилось около 15 т целлулоида, в основном в виде обрезков кинопленки. Целлулоид - это почти полностью нитрованная целлюлоза с содержанием азота около 10,5%, пластифицированная камфорой. В настоящее время целлулоид в связи с его высокой горючестью не используется для товаров широкого потребления. Однако в некоторых случаях этот материал продолжают применять. Например, определенные количества целлулоида в виде старых кино- и фотопленок хранятся в английских архивах. [c.237]

Сырьем для получения нитрата целлюлозы являются хлопок и древесина Нитрование целлюлозы обычно проводят смесью азотной и серной кислот При этом протекает ряд сложных химических реакций — этерификация гидроксильных групп, частичное омыление нитроэфиров кислотами нитрующей смеси и частичная деструкция цепей целлюлозы В результате протекания этих реакций степень полимеризации снижается до 150—300, что способствует улучшению растворимости полученных продуктов при сохранении механических свойств Температуру нитрования выбирают с таким расчетом, чтобы долю нежелательных процессов свести до минимума Как правило, нитрование проводят при температуре 35—40 °С [c.208]

В частности, установлено, что в процессе нитрования целлюлозы содержащиеся в ней иолисахариды ГМЦ также образуют азотнокислые эфиры — нитраты глюкуроноксилана, глюкоманнана. Примесь этих соединений понижает качество эфиров целлюлозы и получаемых изделий. [c.409]

Э—1909 А. Б. Сапожников разработал способ нитрования целлюлозы смесями азотной и серной кислот. [c.660]

Американский изобретатель Джон Уэсли Хайятт (1837—1920), пытаясь завоевать приз, установленный за создание заменителя слоновой кости для биллиардных щаров, прежде всего обратил внимание именно на частично нитрованную целлюлозу. Он растворил ее в смеси спирта и эфира, добавил камфору, чтобы новое вещество легче было обрабатывать. К 1869 г. Хайятт получил то, что он назвал целлулоидом, и завоевал приз . Ц%г1лулоид был первой синтетической пластмассой — материалом, который можно отливать в формы . [c.133]

Отдельные волокна нитроклетчатки, полученные как это описано выше, нитрованием целлюлозы, размельчают и тщательно промывают. Несколько партий промытой нитроклетчатки смешивают вместе, взмучивают в воде, пропускают через сито для удаления механических примесей, а затем электромагнитом улавливают мелкие частицы металла, которые попадают в нитроклетчатку от истирания ножей при ее размельчении. Очищенную массу отжимают в центрифуге, оставляя в ней до 30 процентов влаги. [c.141]

Обычно при нитровании целлюлозы образуется смесь полных и неполных азотнокислых эфиров. Смесь, содержащая около 13% азота, называется пироксилином. [c.248]

Полное замещение гх1Дроксильных групп, приводящее к образованию тринитрата, как было показано выше, должно давать продукт, содержащий 14,15% азота. В практике эта цифра никогда пе достигается, хотя в производстве бездымного пороха получающиеся продукты содержат свыше 13,9% азота. Для обычных промышленных целей условия концентрации кислоты, время и температура подбираются так, чтобы получался продукт, содержащий не меньше 10,5% азота. Структура неполностью нитрованной целлюлозы еще является предметом дискуссии. Полученные при рентгеноанализе диаграммы как будто указывают, что эта нитроцеллюлоза представляет собой смесь тринитрата с целлюлозой, вовсе не подвергшейся нитрации или относительно мало нитрованной. Однако это заключение представляется маловероятным в свете характеристик растворимости различных [c.371]

Начало исследований различных реакций макромолекул относится еще к прошлому веку, когда впервые были проведены нитрование целлюлозы и вулканизация серой каучука. Однако только за годы Советской власти работы химиков в этом направлении приобрели законченный характер, что позволило не только существенно модернизировать производство, но и получить новые интересные материалы. [c.120]

Азотнокислые эфиры целлюлозы — нитроцеллюлозу — получают при нитровании целлюлозы смесью концентрированной азотной и серной кислот [c.229]

При дальнейшем повышении содержания серной кислоты происходит понижение упругости паров азотной кислоты, особенно заметное при концентрации H3SO4 около 90%, что вызывается, по мнению А. В. Сапожникова, более глубоким дегидратирующим действием серной кислоты на молекулу азотной киелоты, приводящим уже к превращению последней в азотный ангидрид. На примере нитрования целлюлозы А. В. Сапожников установил, что нитрующая смесь, соответствующая максимальной упругости паров азотной кислоты, обладает максимальной нитрующей способностью. [c.153]

Нитрование целлюлозы (хлопковой или древесной) смесью азотной и серной кислот [c.597]

Теоретически массовая доля азота в тринитрате целлюлозы составляет 14,14%, в динитрате - 11,1% и в мононитрате - 6,8%. На практике при нитровании целлюлозы тройной смесью ННОз + Н2804 + НгО максимально достигаемая степень замещения соответствует 13,8% Ы, а СП в процессе нитрования значительно понижается. [c.597]

Целлулоид представляет собой частично нитрованную целлюлозу (известную под названием пироксилин), пластифицированную камфорой. [c.564]

Наиболее распространенный лак для ногтей представляет раствор нитроцеллюлозы в органических растворителях. Нитроцеллюлозу получают нитрованием целлюлозы (хлопковой или древесной) смесью азотной и серной кислот. Она является сложным эфиром азотной кислоты и характеризуется общей формулой [СбН702(0Н)з-д (0Ы02)д ]п. в качестве растворителей используют амиловый эфир уксусной кислоты, ацетон, различные спирты, этиловый эфир, а также их смеси. В лак добавляют пластификаторы — касторовое масло или другие экстракты, которые препятствуют обезжириванию ногтей и предотвращают их ломкость. [c.114]

Нитроцеллюлоза со средним содержанием азота (10,5—12,3% N), в противоположность более высоко и более низко нитрованным целлюлозам, растворяется в спирто-эфирной смеси и даже просто в этиловом спирте. Такие растворы под названием коллодий находят незначительное применение в качестве средства герметизации, для наложения небольших повязок и т. п. Значительно большее значение имеют пластмассы, получаемые из нитроцеллюлозы с некоторыми добавками, например с камфорой, спиртом, дибутилфталатом, трикре-зилфосфатом (СНзСбН40)зР0 и др. Под названием целлулоид они применяются в настоящее время для изготовления многих предметов потребления расчесок, щеток, пуговиц, игрушек и главным образом киыо.пленки В значительных количествах применяются лаки, [c.462]

Этот вывод подтвердили также исследования [54] древесных целлюлоз, содержащих гемицеллюлозы, проведенные методом нитрования и последующего фракционного экстрагирования нитрованных целлюлоз смесями этилацетата и этилового спирта. Экстрагированные нитраты были денитрованы и подвергнуты гидролизу. В полученных гидролизатах определяли содержание моносахаридов, характерных для гемицеллюлоз. В остатках древесных целлюлоз после такой экстракции манноза отсутствует. В некоторых образцах еще содержалось около 1% ксилозы. Таким образом, практически весь глюкоманнан сульфитной целлюлозы может быть удален из нее. [c.383]

Вероятно, однако, что введение в данный глюкопиранозный радикал одной нитрогруппы сенсибилизирует остальные два гидроксила, т. е. делает их более реактивноспособными, что облегчает полную нитрацию всего радикала. Поэтому и оказывается, что в частично нитрованной целлюлозе цепи содержат часть радикалов полностью нитрованных, часть — вовсе не подвергшихся нитрации. [c.372]

Нитрование целлюлозы во многом напоминает этерификацию. С повышением температуры реакции усиливаются окисление и гидролиз макромолекулы, приводящие к снижению степени полиме-риаации и повышению растворимости полимера в реакционной среде, и следовательно, к ускорению нитрования. [c.605]

В — от об. до 30°С в смеси 55% Н2504, 25% НЫОз и 20% Н2О. И — чугунные реакторы с двойными стенками для нитрования целлюлозы, бензола или толуола. [c.418]

Для равномерного смачивания целлюлозы нитрующую смесь берут с большим избытком. Степень замещения гидроксильных групп целлюлозы нитратными группами регулируется введением в нитрующую смесь определенного количества воды. Глубоко про-нитрованная целлюлоза представляет собой взрывчатое вещество— так называемый пироксилин. Для получения менее нитрованной целлюлозы—коллоксилинов, применяемых в производстве нитролаков, пленок, целлулоида, подбирают такие условия процесса, чтобы происходило неполное замещение гидроксильных групн (на 70—80%). При этом в нитрующую смесь вводят 18—20% воды, а нитрование проводят при низкой температуре 15—20 °С в течение 30 мин. Нитрат целлюлозы, нерастворимый в нитрующей смеси, отжимают и тщательно промывают водой. Основное количество воды затем снова отжимают, остаток воды вытесняют этиловым спиртом. Сушить нитрат целлюлозы при повышенной температуре опасно. [c.433]

Смесь продуктов нитрования целлюлозы с большим содержание (в %) азота (13%), называемая пироксилином, очень взрывчата. Спресс< ванный в шашки пироксилин применяется как взрывчатое вещество дл горных работ. Для замедления быстроты взрыва пироксилин обрабатыв ют пластификаторами, и из полученной пластичной массы изготовляк ленты и трубки так называемого бездымного пороха. [c.482]

Ацетилирование целлюлозы ангидридами кислот — неравновесная реакция, конечный продукт к-рой всегда триацетилцеллюлоза (при недостаточном количестве этерифицирующего реагента — смесь триацетилцеллюлозы, Бичкозамещенных ацетатов и исходной целлюлозы). Регулировать степень этерификации путем изменения состава этерифицирующей смеси, как, напр., прн нитровании целлюлозы, невозможно.Если необходимо получить А. ц. низкой степени этерификации со сравнительно равномерным распределением ацетильных групп в макромолекуле и полностью растворимый в органич. растворителях, вначале синтезируют триацетил-целлюлозу, а затем ее частично омыляют. [c.116]

Органическая химия (1990) -- [ c.521 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.433 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.464 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.312 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.464 ]

Химия целлюлозы (1972) -- [ c.26 , c.88 , c.206 , c.207 , c.249 , c.261 , c.266 , c.329 , c.494 ]

Производство эфиров целлюлозы (1974) -- [ c.0 ]

Технология пластических масс (1977) -- [ c.347 , c.348 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.391 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.718 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология