Тищенко реакция разложение в воде

Такие реакции, как дегидрирование этилбензола, разложение диметилдиоксана и некоторые другие, протекают в присутствии водяного пара. Поэтому установка снабжается двумя микродозаторами для подачи исходного вещества и воды. Склянка Тищенко 11 служит буфером, сглаживающим резкие колебания давления в системе, которое обычно имеет место при подаче в установку воды. Она предохраняет также от засасывания в установку затворной жидкости из газометра после выключения печи. Температура регулируется с помощью автотрансформатора или автоматически (ЭПП-09). [c.163]

Гутнер и Тищенко [50]провели подробное исследование парофазного разложения 2,3-дихлорбутана в присутствии водяных паров при температуре 300—400°С над М С12 и СаС1г, нанесенных на силикагель. При оптимальных условиях опыта (т-ре 350—400° и объемном соотношении водяной пар дихлорид, 14 1) выход дивинила составил 35—38% ка пропущенный дихлорид. Наряду с дивинилом из реакционной смеси были выделены 2-дихлорбутен-2 (21—25%), метилэтилкетон (26--28%). При уменьшении количества бодянсго пара выход дивинила снижается до 19%. Следует отметить, что при отсутствии воды главным продуктом реакции явля- [c.12]

Бутилмеркапто-2-метилтиофен. Реакция 4,9 г (0,05 моль) метил-тиофена и 9 г (0,1 моль) н-бутилмеркаптана проведена при 5—10°, реакционная смесь оставлена на 20 ч. Смесь обработана так же, как в предыдущих опытах. После отгонки растворителя выделено 9,31 г продукта с т. кип. 114—160° (10 мм). В колбу с магнитной мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, который через хлор-кальциевую трубку и склянку Тищенко со спиртом соединен с эвдиометром, было помещено 1,5 г алюмогидрида лития (0,0395 моль) в 90 мл абс. эфира. К алюмогидриду при перемешивании прибавлен раствор 9,31 г продукта в 10 мл эфира. Температура смеси поднимается до 26° и выделяется водород. После прибавления всего продукта смесь нагревалась при 30— 35° 40 мин, затем охлаждалась до 0° и к ней осторожно добавлено 5 мл воды для разложения избытка алюмогидрида лития. Эфирный слой отделен, водный — проэкстрагирован эфиром. Объединенный эфирный раствор высушен, растворитель удален. В результате перегонки получено 4 г 5-н-бутилмеркапто-2-метилтиофена с т. кип. 125—130° (16 мм), Лд = = 1,5440, df == 1,0402, выход 43%. [c.81]

Керн и его сотрудники [103] изучали разложение параформальдегида в присутствии различных кислот РеОз, Н3РО4, л-толуолсульфокислоты, пикриновой кислоты и некоторых карбоновых кислот. Методом газовой хроматографии установлено, что продуктами разложения являются формальдегид, вода, метиловый спирт, метилмуравьиныи эфир, триоксан и тетраоксан. Предполагается, что метиловый спирт присутствует в формальдегиде в виде примеси, вода образуется из гидроксильных групп, метилмуравьиный эфир выделяется по реакции Тищенко, катализируемой кислотами. Выход триоксана зависит от активности катализатора, т. е. чем меньше величина рКа кислоты, тем выше выход триоксана. В присутствии Fe U выход триоксана составляет 10,57о (максимальный), в случае ж-нитро- [c.407]

Состав продуктов разложения нараформальдегида в присутствии хлорного железа, фосфорной, п-толуолсульфоновой, пикриновой и некоторых карбоновых кислот изучали методом газовой хроматографии [25], Установлено, что продуктами разложения являются формальдегид, вода, метанол, метилмуравьиный эфир, триоксан и тетраоксан. Можно предположить, что метиловый спирт присутствует как примесь в мономере, вода образуется из концевых гидроксильных групп, метилмуравьиный эфир выделяется по реакции Тищенко, катализируемой кислотами. Выход циклических олигомеров зависит от рК кислоты и возрастает с увеличением этого показателя, Наибольший выход четырехчленного цикла (1,2%) достигался при действии пикриновой кислоты выход триоксана при действии ГеС1з составил 10,5% (при 150° С), Авторы предложили [c.111]

На основании изложенного можно утверждать, что при каталитическом алкилировании бензола ацеталями в паровой фазе основными алкилирующими агентами являются соответствующие простые эфиры — продукты первой стадии распада ацеталей. Наряду с этим алкилирование бензола идет также и за счет непредельных углеводородов, возникающих вследствие разложения простого эфира на спирт и алкен или спирта на алкен и воду. В качестве побочных продуктов при этом образуются толуол и ксилол за счет взаимодействия бензола с метиленными радикалами, которые возникают путем сложных превращений формальдегида, всегда образующегося при распаде незамещенных ацеталей. В условиях контакта с алюмосиликатным катализатором образование толуола и ксилолов может совершаться также путем непосредственного метилирования бензола метилформиатом — продуктом конденсации формальдегида по реакции В. Е. Тищенко. [c.1010]