Коэффициенты распределения некоторых карбоновых кислот

Коэффициенты распределения органических соединений в системах изобутиловый спирт — вода и диэтиловый эфир — вода. ... Коэффициенты распределения некоторых карбоновых кислот. . . Коэффициенты распределения некоторых фенолов в системе цикло гексан — вода. ....................... [c.5]

Коэффициенты распределения некоторых карбоновых кислот [c.122]

В табл. 56 приведены некоторые характерные значения р/С. В общем можно ожидать, что кислоты должны лучще экстрагироваться органическими растворителями при значениях pH значительно более низких, чем их р/С- К сожалению, это не всегда так—фосфорорганические производные карбоновых кислот не экстрагируются хлороформом даже из сильнокислой среды. Однако их часто можно экстрагировать эфиром. К счастью, обратные отношения встречаются редко и можно считать, что любые кислые метаболиты будут с трудом экстрагироваться из растворов, значения pH которых на 2—3 единицы выше р/С. Правда, теоретически можно ожидать, что путем многократного экстрагирования кислоту удастся перевести в органический растворитель даже при значениях pH значительно более высоких, чем р/С, если коэффициент распределения неионизированной формы кислоты сдвинут в сторону органического растворителя. Точно такие соображения были высказаны при обсуждении экстрагирования оснований липидами (см. стр. 197 и рис. 26). [c.410]

Их водные растворы проявляют свойства коллоидальных электролитов [19, 68]. То же рассуждение справедливо для водных растворов сульфонатов. Карбоновые кислоты или их растворы в органическом растворителе экстрагируют большое число металлов [25, 62, 67, 69—731, некоторые предпочтительно из щелочных водных растворов. Во многих исследованных системах при условии постоянного коэффициента активности распределение описывается простым уравнением закона действующих масс [c.32]

Такой трехфазный процесс дал бы возможность не только совместить операции сорбции и экстракции, но в некоторых случаях организовать новый процесс, который не может идти раздельно и поочередно в двух фазах. Так, например, извлечение карбоновых кислот из циклогексана в производстве капролакта-ма трудно выполнить водой из-за больших коэффициентов распределения (а = Со/Св>50) и невозможно — сорбентом вследствие обволакивания его зерен циклогексаном. Если же совместить эти процессы, заполнив аппарат тремя фазами, то некоторое количество карбоновых кислот, которое будет извлекаться в воду, немедленно перейдет в сорбент (имеющий большой коэффициент распределения по отношению к воде) и содержание кислот в воде будет ниже равновесного до тех пор, пока сорбент не насытится до этого равновесия, т. е. процесс станет реальным. Этот процесс можно назвать сорбционной реэкстракцией. [c.200]

Опубликованная недавно сводка данных о коэффициентах распределения большого числа соединений между водой и эфиром 24 приводит к тем же выводам. Кроме того, из нее следует, что увеличивается при переходе от спиртов или карбоновых кислот к сложным эфирам, но уменьшается при переходе от кислот к амидам, что Кр уменьшается при введении в молекулу атомов хлора и чрезвычайно сильно уменьшается при введении аминогруппы в соединения жирного ряда. Некоторые из этих выводов имеют, несомненно, обш ее значение, другие, как, например, последний из перечисленных, вероятно, справедливы только для системы эфир — вода. [c.221]

Константы скорости реакции димеризации карбоновых кислот для бензойной кислоты [56] составляют 1,6-10 л/(моль-с), для уксусной [57] 10 л/(моль-с). Следовательно, можно предположить, что экстракция подобных кислот, в том числе и пропионовой, протекает в диффузионном режиме, особенно при малой удельной поверхности. В дальнейшем покажем, что данное предположение подтверждено экспериментально. Однако это пример массопередачи с переменным коэффициентом распределения (экстракции с химической реакцией), поэтому на его основе можно рассмотреть некоторые проблемы, связанные с описанием соответствующих процессов. Если предположить, что при переменном коэффициенте распределения коэффициенты массопередачи будут переменными, то определенный интерес представляет сравнение коэффициентов массопередачи, вычисленных по различ- [c.42]

При этом переход молекул растворенного вещества из объема раствора на поверхность адсорбента связан не с величиной энергии взаимодействия этих молекул с поверхностными атомами кристаллической решетки сорбента, а с разностью величин энергий, взаимодействия молекул растворенного вещества с адсорбентом и молекулами растворителя. Эта последняя энергия в водных растворах в значительной мере определяется структурой жидкой воды и изменениями структуры, которые возникают при растворении в воде органических веществ. Связь молекул растворенного вещества с растворителем проявляется прежде всего в величине растворимости и изменении растворимости веществ с температурой. Поэтому адсорбция растворенных веществ существенно зависит от их растворимости, что уже давно нашло отражение в известном правиле Траубе, согласно которому, в гомологическом ряду алифатических карбоновых кислот произведение коэффициента распределения вещества между раствором и твердым сорбентом К на растворимость этого вещества является величиной постоянной, т. е. КС, = onst. Справедливость правила Траубе была показана и для адсорбции некоторых других гомологических рядов. Впоследствии было установлено, что изменение адсорбции с температурой также подчиняется правилу Траубе. [c.7]

На рис. 5 показаны сводные данные по приблизительным коэффициентам разделения лантаноидов и америция при экстракции Д2ЭГФК из разбавленной азотной кислоты, а также из растворов различных карбоновых кислот. Церий экстрагируется хуже америция из разбавленной НЫОз. Церий и америций одинаково экстрагируются из растворов аминоуксусной кислоты. Коэффициент разделения церия и америция постепенно возрастает при экстракции из винной, гликолевой и дигликолевой кислот. Можно также отметить, что наблюдается уменьшение экстрагируемости тяжелых лантаноидов по сравнению с легкими лантаноидами, а в некоторых случаях наблюдается уменьшение коэффициентов распределения тяжелых лантаноидов по сравнению с америцием. Это можно, по крайней мере частично, объяснить тем фактом, что америций (и другие актиноиды) образуют более прочные комплексы, чем легкие лантаноиды. Образующиеся комплексы или совсем не экстрагируются или экстрагируются значительно хуже, чем некомплексованный ион металла. [c.300]