Бензол метилирование

В результате метилирования толуола метилбромидом и метилиодидом были получены смеси следующего составам 57 % о-ксилола, 17,3 % ж-ксилола, 25,7% п-ксилола и 48,3% орто-, 11,9% мета- и 39,8% пара-изомеров. Толуол алкилируется в 2,2 раза быстрее, чем бензол. Рассчитайте факторы парциальной скорости для каждого положения. [c.123]

При 425—475 С литиевые и натриевые формы цеолита типа X обеспечивают при метилировании толуола получение полиметил-бензолов. Калиевые и рубидиевые формы цеолита X направляют Темпе am а°с процесс метилирования толуола [c.228]

Этот метод пригоден для получения метиловых эфиров кислот, которые в обычных условиях не этерифицируются. Диазометан способен взрываться не только в свободном состоянии, но и в растворах. Взрыв может произойти при нагревании, поэтому при работе с диазометаном необходимо соблюдать осторожность. В качестве растворителей можно применять спирт, бензол, петролейный эфир и др. С помощью диазометана удается проводить метилирование не только карбоновых кислот, но и фенолов. Спирты, а также амины практически не метилируются диазометаном. [c.170]

Изданных, приведенных в табл. 36, видно, что жидкие парафиновые и нафтеновые углеводороды образуются практически из фенильного остатка и, следовательно, метильная или оксиметильная группы в их образовании не участвуют. Исключение составляют метилциклогексан и толуол, из величин активностей которых следует, что они образуются в результате реакции метилирования. Следует отметить, что если удельные радиоактивности гексанов, а особенно циклогексана и бензола, близки к расчетным, то активность пентанов ниже расчетной, что подтверждает частичное протекание реакции глубокого распада оксифенильного радикала с выделением С0. Возможность такого распада была обнаружена ранее в опытах с фенолом [c.188]

Обычно сырые бензолы разных заводов различаются между собою по составу, поскольку условия коксования на отдельных заводах различны. Наибольшее влияние на состав оказывает температура коксования. С повышением последней уменьшается содержание в сыром бензоле метилированных гомологов бензола, непредельных соединений, насыщенных углеводородов- и растет содержание чистого бензола. В табл. 11 приведены данные о составе сырого бензола при различной конечной температуре коксования. [c.122]

ВНИИОС разработан процесс комплексного производства стирола, бензола и фенола окислительным метилированием толуола. В качестве исходного сырья используют толуол, метан, кислород. Основные продукты реакции — стирол, бензол, фенол, крезолы, нафталин. Конверсия толуола — 50%, суммарный выход целевых продуктов —до 95%. В зависимости от состава исходной смеси реагентов и условий проведения процесса выход отдельных продуктов может изменяться в достаточно широких пределах бензол—10—30% стирол — 30—70%, фенолы — [c.176]

Данный процесс позволяет создать гибкое промышленное производство стирола, бензола и фенолов 13 толуола и природного газа. Себестоимость и удельные капитальные вложения при производстве стирола окислительным метилированием толуола в 1,5 раза ниже соответствующих показателей производства стирола на основе бензола и этилена. Внедрение этого процесса возможно при достаточных ресурсах толуола. [c.176]

Скорость гидрирования различных ароматических углеводородов зависит также от строения, числа и мест размещения заместителей. Сравнение скоростей гидрирования бензола и его метилированных гомологов показало, что скорость реакций уменьшается с нарастанием числа метильных групп и особенно с уплотнением размещения пх в кольце [c.181]

Таким же путем можно окислять в паровой фазе другие метилированные гомологи бензола, но эти реакции изучены недостаточно. Так, например, при окислении о-ксилола воздухом над иО , или МоОд при 450° получается до 8 % о-толуилового альдегида. [c.214]

Строение асфальтенов и карбоидов, образующихся при крекинге ароматических углеводородов, ближе не исследовалось. Весьма возможно, что асфальтены и карбоиды, получаемые при крекинге метилированных гомологов бензола, нафталина и т. д., в значительной мере сохраняют углеродные атомы метильных грунн. [c.204]

Так, скажем, в 1957 году США были потрясены знаменитой стальной забастовкой . Несколько месяцев сталелитейная промышленность страны была полностью парализована. И затем еще долгое время заводы работали на половинную мощность. Какое это отношение имеет к нефтехимикам .. Но вспомните, бензол ведь получают и при производстве кокса. А коксохимические заводы во время забастовки тоже простаивали. Пришлось вспомнить о забытой реакции деметилирования толуола в бензол. Она была известна еще с начала нашего века, но долгое время не пользовалась особой популярностью. Более важной задачей в то время бьшо осуществление превращения наоборот — метилирования бензола в толуол, который затем использовался для производства тринитротолуола и других взрывчатых веществ на его основе. [c.117]

В ряду двухзамещенных метилированных бензолов минимум свободной энергии приходится на метаизомер, в ряду трехзамещенных — на 1, 2, 4-триметилбензол. Удлинение боковой цепи приводит к росту энергетического уровня в среднем на 1,5 ккал на каждую группу СНа. Изомеризация замещающего радикала, вместе с накоплением метильных групп, приводит к снижению свободной энергии. [c.106]

Интересно отметить, что с повышением температуры для самого бензола и его метилированных двухзамещенных гомологов наблюдается не рост величины свободной энергии, как для углеводородов [c.106]

Была изучена позиционная и субстратная селективность реакции алкилирования нафталина алкилгалогенидами (метил-, этил-, изопропил- и грет-бутилбромид) при контакте с А1С1з в растворах нитрометана и сероуглерода в условиях конкурирующих реакций с бензолом и нафталином. Установлено, что в сероводороде субстратная селективность, выраженная отношением н/ б, и позиционная селективность (отношение скоростей образования а- и р-алкилнафталинов) изменялись от условий реакции. Когда в качестве растворителя использовали нитрометан, отношение йн/ б и изомеров а-/р-алкилнафталинов при 25 °С оставалось постоянным в случае метилирования и этилирования [c.154]

Метилксантин (И) далее метилируют, причем в зависимости от условий реакции (при метилировании избытком диметилсульфата) образуется тетра-метилксантик или 8-метилкофеин (П1) при метилировании калиевых солей 8-метил ксантина метиловым эфиром / -толуол-(или бензол)-сульфокислоты (при 220—230° в присутствии СаО)—3,7,8-триметилксантин (IV). Удаления в последнем метильной группы из положения 8 достигают гидролизом соответствующего трихлорпроизводного (V) (8-трихлорметилтеобромина), что приводит к теобромину (VI). При хлорировании тетраметилксантина (III), в зависимости от температурных условий, образуются трихлор- или тетрахлор-производное, гидролиз которых приводит соответственно к кофеину [c.511]

Путем многостадийных химических процессов из жирового сырья возможно получение высокостабильных синтетических масел. Вначале растительные масла гидролизуют с образованием глицерина и жирных кислот. Из глицерина получают аллиловые спирты, которые затем конденсируются с метилированным бензолом. Конечный продукт представляет собой синтетическое смазочное масло. Образующиеся после гидролиза растительного масла кислоты обрабатывают с получением парафина, который при последующем взаимодействии с метилированным бензолом также образует синтетическое масло. [c.246]

Получение дурола методом метилирования. Реакцией метилирования можно ввести в ароматич еское ядро метильную группу и тем самым синтезировать различные полиметилбензолы. Для введения метильной группы можно использовать метанол, диметиловый эфир, метилгалогениды и другие реагенты. Экономически наиболее выгодным метилирующим агентом обычно является метанол. Одним из первых промышленных процессов метилирования ароматических углеводородов было получение толуола из бензола в Германии во время второй мировой войны [43]. Реакцию осуществляли в присутствии фосфорноцинкового катализатора при 340—380 °С, 3,5 МПа (35 кгс/см2) и мольном отношении бензол метанол 0,25 1. Выход толуола в расчете на бензол составлял 12—17 вес. % одновременно получалось 4—6 вес. % ксилолов и 3—6 вес. % высших ароматических углеводородов. При возврате в реакцию непревращенного бензола выход толуола в расчете на бензол достигал 69 вес. %, расход метанола 0,85 т/т толуола. Недостаток толуола в условиях военного времени послужил причиной применения этого процесса в Германии. [c.227]

Отношение скоростей метилирования метилбромидом толуола и бензола в присутствии бромида алюминия равно 5,7, а их бензоилирования бензоилхлоридом в присутствии хлорида алюминия ПО. Чем объяснить столь большую разницу [c.134]

Мак Колей и Лии [212] заметили, что растворимость ксилолов и болео метилированных бензолов в жидком фтористом водороде необычайно сильно возрастает при добавлении к системе трехфторнстого бора. В самом деле, на каждый моль поглощенного трехфторнстого бора в растворе жидкого фтористого водорода переходит в раствор 1 моль ароматического углеводорода. [c.402]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

В ранних работах было установлено,что при деструктивной гидрогенизации толуола, метилциклогексана этилбензола и гекса-гидромезитилена в присутствии МоЗа протекают процессы изомеризации, деалкилироваиия и раскрытия колец, но индивидуальных углеводородов было выделено мало (пентан, бензол, метилциклогексан, концентраты 1,2- и 1,3-диметилциклопентанов). При гидрогенизации на никелевых, платиновых и палладиевых катализаторах при высоких температурах (460 °С) и небольшом давлении идут сложные радикальные реакции, приводящие к образованию метиленовых радикалов, а также к метилированию, деметилированию и изомеризации [c.240]

Соотношение между скоростями деметилирования и метилирования было определено при гидрокрекинге в сравнимых условиях (катализатор А1 + Со - - Мо, 425 °С, 50 кгс/см ) смесей дурод с меченными С (в кольце) бензолом, толуолом, ксилолами и три, метилбензолами. Радиометрический анализ позволил определить долю радиоактивности, перешедшей как в продукты меньшего (де-метилирование), так и большего молекулярного веса (табл. 79). [c.331]

Последовательное алкилирование. При алкилировании ароматических соединений в присутствии любых катализаторов происходит последовательное замещение атомов водорода с образованием смеси продуктов разной степени алкилирования. Так, метилирование и этилирование бензола идет вплоть до получения гексаалкил-беизо.юв [c.245]

Алкилирование спиртов и фенолов, Алкилирование гидрокси-.группы действием спирта и минеральной кислоты имеет ограниченное применение, преимущественно для соединений нафталинового и антраценового рядов. В бензольном ряду спиртом в кислой среде могут быть алкилированы резорцин и особенно легко флороглю-цин. Для алкилирования и, в частности, для метилирования гид-роксисоединений широко используют диметилсульфат и метиловые эфиры бензол- и я-толуолсульфокислот. Процесс проводят, как правило, с избытком щелочи [c.151]

Как уже отмечалось, в бензоле, получаемом сернокислотной очисткой фракции БТК (см. гл. 4) может присутствовать вес1. 1а. значительное количество тиофена —от 0,02 до 0,12%. Более глубокое удаление тиофена нерационально, так как сопряжено с большими потерями ароматических углеводородов, особенно метилированных гомологов бензола. На практике с целью глубокого извлечения тиофена полученный бензол подвергают дополнительной очистке. Поскольку на первой стадии (очистка фракции БТК) используется 92—94%-ная кислота, естественно, для упрощения технологии и вторую стадию (очистку бензола) проводить кислотой этой же концентрации. Такой двухступенчатый процесс был осуществлен в коксохимическом производстве Нижнетагильского металлургического комбината для получения бензола, практически не содержащего тиофена [26]. Процесс характеризовался большой длительностью очистки (4—6 ч) и значительными потерями бензола (5,5%), что объясняется неблагоприятными условиями для сульфирования тиофена. [c.213]

Величины энергии активации для реакции крекинга алкилбензолов экспериментально не определялись. Для реакции крекинга 2,6-диметилнафталина энергия активации найдена равной, как подробно показано ниже, 69 ООО кал/моль (172). Можно полагать, что для реакции крекинга метилированных гомологов бензола энергия активации будет иметь примерно такую же величину. Поэтому д.ля толуола величину энергии активации мы условно принимаем равной 70 ООО кал моль По аналогии с парафиновыми углеводородами величину энергии активации реакции крекинга цимола мы принимаем равной 65 ООО кал/моль, [c.190]

СбН,,ОСН.,. (,и, —37,8 С, кип 155 °С 0,9954, 1,5179 не раств. в воде, раств. в сп., эф., бензоле, ацетоне КПВ 0,34—6,3%, (вс, 41 °С, т-ра самовоспламенения 485 °С. Получ. метилированием фенола диметилсульфатом, HзOSOзNa, метилхлоридом (в щел. среде) или метанолом (в кислой среде). Примен. в произ-ве душистых в-в, дисперсных красителей. Слабо раздражает слизистую оболочку глаэ и кожу. [c.47]

Вычисленная для толуола константа скорости крекинга при 450° С (0,23 Ю "" сек. ) оказывается в 3,9 раз меньше той же константы бета-метилнафталина и в 14 раз меньше альфа-метилнафталина. Это хорошо согласуется с общими представлениями, так как увеличение молекулярного веса углеводорода обычно влияет в сторону увеличения константы скорости крекинга..Характерно, что термическая устойчивость исходного ароматического углеводорода, повидимому, мало влияет на константу скорости крекинга метилированных гомологов его. Так, нафталин является значительно более стойким в термическом отношении углеводородом, чем бензол. Тем не менее, метилнафталин крекируется быстрее, чем бензол. Поэтому можно думать, что скорость крекинга метилированных гомологов ароматических углеводородов увеличивается вместе с увеличением молекулярного веса арила. Следует, например, полагать, что метилфенантрен будет крекироваться быстрее метилнафталина, метилхризен — еще быстрее и т. д. Нетрудно составить себе приближенное представление и о кинетике крекинга таких углеводородов, как динафтилметан, тринаф-тилметан и т. д. [c.193]

Скорость гидрирования различных ароматических углеводородов зависит также от их строения, числа, характера и положения заместителей. Для выяснения таких зависимостей изучались реакции гидрирования различных гомологов бе 13ола в строго идентичных условиях. А. В. Лозовой и М. К. Дьякова [51] исследовали процесс под давлением в присутствии катализатора Зелинского (КЧ АЦОд), другие авторы [521—над РЮ -катализатором при нормальном давлении. Сравнение скоростей гидрирования бензола и его метилированных производных доказало, что скорость реакции V уменьшается с увеличением числа метильных групп и их взаимного расположения в кольце, что видно из следующей схемы [c.370]

Ацетоксилирование анизола тетрацетатом свинца проходит в 200 раз быстрее, чем ацетоксилирование бензола, в то время как метилирование тетра-метилсвинцом всего лишь в 1,7 раза. Объясните эти данные. [c.230]

Карбоксильная группа устойчива в условиях процесса. Незначительная часть карбоксильных фупп, принимая электрон, дает ряд анионов и радикалов К, КСОО, ЯСО, которые участвуют в образовании высокомолекулярных соединений, простых эфиров, фенолов и циклогексанолов. Присутствие в продуктах метилирования бензойной кислоты можно объяснить тем, что при взаимодействии КСОО с СНзТ ацилатный радикал вырывает предпочтительно атом водорода с образованием КСООН. Учитывая низкую акцепторную способность бензола в условиях процесса и незначительное содержание ароматических структур в продуктах метилирования бензойной кислоты можно утверждать о том, что карбоксильная группа значительно повышает акцепторные свойст ва бензольного кольца. [c.12]

В стандартных условиях по Макоше (вода — бензол, NaOH, ТЭБАХ) проходит метилирование пирролидона-2 в 1-метилпир-ролидон-2 с выходом 53% [158], а также алкилирование или бензилирование высших лактамов [158] [c.84]

Скорость гидрирования снижается от бензола к к-пропилбензолу, но при дальнейшем увеличении длины к-алкильной цепи остается приблизительно постоянной [71]. Кроме того, скорость гидрирования метилированных бензолов снижается с увеличением числа метильных групп. Положение алкильных групп в ароматическом кольце также влияет на скорость гидрирования если принять ее для бензола равной 100, то скорости гидрирования 0-, м- и п-ксилолов составляют соответственно 32 49 65. [c.130]

Ha)3N H2 H20H-0H , л 180 °С (с разл.), для холин-хлорида t 105—107,5 °С, гигр. X. хорошо раств. в воде и СП., не раств. в эф. и бензоле. Сильное основание. Содержится в животных тканях, растениях и микроорганизмах из продуктов питания им наиб, богаты мясо, рыба, яичный желток, соевая мука. Остаток X.— структурный фрагмент ацетилхолина, лецитина, сфингомиелина и др. Источник (донор) групп СНз при биол. метилировании, напр, при синтезе метионина. Синтез X. у животных и человека ограничен, поэтому он должен поступать с пищей. Недостаток X. может вызывать жировую дегенерацию печени и ее цирроз. Примен. при лечении гепатитов, цирроза печени, атеросклероза (использ. холинхлорид, к-рый получ. конденсацией триметиламина с этиленхлоргидрином). Потребность человека 0,5—4 г/сут. [c.665]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология