Лаковый метод полимеризации поливинилового спирта

В производстве поливинилового спирта по лаковому методу полимеризации на стадии омыления поливинилового спирта в метанольном растворе щелочи, наряду с целевым продуктом, образуется значительное количество метилацетата. С целью утилизации части образующегося метилацетата, может оказаться целесообразным пропанолиз метилацетата [c.103]

Методом лаковой полимеризации получают растворы поливи-нилацетата, обычно в спиртах или сложных эфирах. Эти растворы используются в качестве клеев, но основное назначение полимера, получаемого при полимеризации винилацетата в среде органических растворителей,— превращение его в поливиниловый спирт путем омыления в присутствии щелочных или кислотных катализаторов. [c.5]

Было установлено, что полидисперсность поливинилового спирта и характер молекулярно-весового распределения резко зависят от метода полимеризации винилацетата и условий этого процесса [20, 33—37]. При полимеризации в растворителе (лаковый метод) процесс протекает гомогенно и при малых степенях конверсии образуется полимер, имеющий молеку-лярно-весовое распределение (МБР) с одним максимумом, удовлетворяющее теории Флори-Шульца. [c.173]

В работах Иссии и Суяма [115] показано, что предельно допустимая вытяжка не зависит от условий полимеризации поливинилового спирта лаковым методом, но зависит от степени его полимеризации (рис. 18.27). [c.270]

Один из наиболее распространенных в пром-сти и в лабораторных условиях методов получения П.— полимеризация В. в р-ре ( лаковый метод) по периодич. или непрерывной схеме. Химич. природа растворителя существенно влияет на мол. массу образующегося П. вследствие различий в кинетике реакций передачи цепи на растворитель. Мол. массу П. можно регулировать также добавлением небольших количеств уксусного или пропионового альдегида или др. регуляторов полимеризации. В качестве растворителя часто применяют метанол для удобства осуществления последующего гидролиза в щелочной среде при получении поливинилового спирта. В реакционную смесь вводят, напр., 48% метанола (в молярной концентрации в расчете на В.) и 0,05% динитрила азодиизомасляной к-ты. В периодич. процессе (65°С, перемешивание, отсутствие воздуха) через 12—18 ч степень превращения достигает 95—98%. Однако процесс удобнее завершать при степени превращения 60—70% с последующей отгонкой не вступившего в реакцию мономера. Непрерывную полимдаизацию осуществляют до степени превращения 50—60%. В указанных условиях степень полимеризации достигает 1200—1600. Количество боковых цепей и молекулярно-массовое распределение П. значительно изменяются в зависимости от условий полимеризации присутствия регулятора, природы растворителя и его количества (определяемого обычно требуемой вязкостью конечного р-ра, степенью превращения и т. д.). Так, степень разветвленности ф (по ацильным группам) П., получаемых полимеризацией в метаноле до степеней превращения 98% (периодич. процесс) и 50—60% (непрерывный процесс), равна 1,5 и <0,4 соответственно (значение ф находят сравнением степеней полимеризации П. и поливинилового спирта, полученного из него). При этом молекулярно-массо-вое распределение является бимодальным. Б результате непрерывного процесса полимеризации в среде [c.191]

Фракционирование ПВС проводилось многими исследователями [24—31]. В табл. 13.3 и на рис. 13.2 приведены типичные данные о фракционировании поливинилового спирта, полученного различными методами [28, 29]. Как видно из этих данных, при получении ПВС полимеризацией в растворителе (лаковый метод), хотя и не образуется гомодисперсный полимер, основную долю (около 70%) составляют фракции со степенью полимеризации от 1000 до 2000, т. е. с молекулярным весом, наиболее благоприятным для производства ][1ВС волокон. [c.181]