Азодиизомасляная кислота, динитрил

Рассчитать эффективность инициатора динитрила азодиизомасляной кислоты, если за 30 мин при 80 °С разложилось 5 10 моль инициатора, но образовалось 2,4 10 моль поливинилацетата. [c.278]

Ответ. Пероксид бензоила очень мало растворим в воде. Поэтому скорость инициирования достигает заметной величины лишь после того, как концентрация частиц инициатора в дисперсии окажется достаточно большой [см. уравнение (5.3)1. Динитрил азодиизомасляной кислоты лучше растворяется в воде, в связи с этим индукционный период процесса полимеризации, который определяет общую продолжительность процесса, в этом случае будет меньше [c.220]

Показать расчетом, насколько существенно изменится концентрация инициатора в реакционной смеси к моменту выхода аппарата на режим, если исходная реакционная смесь содержит 0,05 моль/дм инициатора. При расчете принять, что коэффициент эффективности инициатора в процессе разогрева не меняет своей величины = 0,56. Какой концентрации необходимо приготовить раствор акрилонитрила в диметилформамиде, чтобы при разогреве реактора с 70 до 85 °С со скоростью 1 град/мин произошла полимеризация нитрила акриловой кислоты не более чем на 0,5% Концентрация инициатора - динитрила азодиизомасляной кислоты - 1% от мономера. [c.280]

Задача. Рассчитать длину кинетической цепи в процессе синтеза полиметилметакрилата, если при полимеризации в присутствии динитрила азодиизомасляной кислоты, эффективность которого = 0,6, скорость реакции состав-ляет Ир= 40 моль/(дм с), а концентрация инициатора и мономера - соответственно [I] = 0,16 моль/дм и [М] = 20 моль/дм . Константа скорости разложения инициатора = 0,85 10- с-. [c.224]

Вопрос. 2,2 -азо-б ис-изобутиронитрил (динитрил азодиизомасляной кислоты - ДАК, порофор ЧХЗ) широко используется в экспериментальной и производственной практике в качестве вещества, легко генерирующего в результате термического распада активные свободные радикалы по схеме [c.215]

Вопрос. Гетерофазная полимеризация винилхлорида в присутствии пероксида бензоила протекает в изотермических условиях в 6 - 8 раз медленнее, чем в присутствии динитрила азодиизомасляной кислоты. Объясните возможную причину этого явления. [c.220]

Полимеризация 40% (мае.) раствора акрилонитрила в диметилформамиде проводится при 70 °С. В течение 22 ч достигается степень конверсии 65%. В качестве инициатора использован динитрил азодиизомасляной кислоты, взятый в количестве [c.279]

О процессе известно концентрация акрилонитрила -5,0 моль/дм , количество динитрила азодиизомасляной кислоты - 0,5 моль/дм , температура процесса - 75 °С. [c.281]

В результате полимеризации акрилонитрила в 50,5%-м водном растворе роданида натрия под действием динитрила азодиизомасляной кислоты, взятого в количестве 0,1% (мол.) по отношению к мономеру, после 4 ч ведения процесса получен полимер со средней степенью полимеризации 1100. Выход по- [c.281]

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

Таблица 12 Сравнение скорости полимеризации акрилонитрила со скоростью разложения инициатора концентрация динитрила азодиизомасляной кислоты 2,6 10 мол. %.

При использовании в качестве инициатора динитрила азодиизомасляной кислоты распад на свободные радикалы протекает по следующей схеме [c.103]

Применение инициаторов позволяет снизить температуру полимеризации и одновременно значительно повысить молекулярный вес образующегося полимера. В присутствии 0,5-10- молей динитрила азодиизомасляной кислоты на 1 л мономера при 50° скорость полимеризации составляет 5,7% в час. Средняя степень полимеризации мало зависит от концентрации инициатора и в интервале 20—50° составляет около 2300—2600. [c.392]

Наиболее распространена цепная полимеризация в присут-ствии инициаторов. Пря инициированной полимеризации происходит распад инициаторов на свободные радикалы. Инициаторами могут служить перекиси и гидроперекиси (перекиси бензоила и водорода, гидроперекись изобутила), персульфаты (аммония, калия), диазосоединения (диазоаминобензол), азодинитрилы (динитрил а-азодиизомасляной кислоты) и другие подобные соединения. Они обладают разной скоростью распада и образуют радикалы различной активности. [c.200]

Определение динитрила азодиизомасляной кислоты в полистироле 17 [c.4]

При исследовании поведения динитрила азодиизомасляной кислоты на фоне буферных растворов в 60%-м этаноле было установлено, что в кислых средах 1/2 сдвигается в сторону более отрицательных значений с ростом pH. В нейтральной и щелочной областях 1/2 мало зависит от pH. Величина предельного тока остается постоянной при всех значениях pH. Мы применяли полярографический метод для определения малых количеств этого инициатора в полимерах и сточных водах [c.169]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИНИТРИЛА АЗОДИИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ [c.170]

Стандартный раствор динитрила азодиизомасляной кислоты (8 ммоль/л). [c.170]

ДАК - динитрил азодиизомасляной кислоты, ТХУ - трихлоруксусная кислота, ТФУ - трифторуксусная кислота, ПСА - персульфат аммония, ТМЭД - К,Ы,К ,М -тетраметилэтилендиамин [c.79]

Динитрил азодиизомасляной кислоты [c.100]

При проведении реакции полимеризации стирола [М] = = 3,5 моль/дм под действием динитрила азодиизомасляной кислоты [I] = 3 10 моль/дм в бензоле требуется получить полимер со средней степенью полимеризации 3000. Какого выхода полимера следует ожидать, если известно, что = 4,7 10 с , а эффективность инициатора на момент завёршения реакции составляет 0,288 Известно также, что эффективность инициатора в этих условиях изменяется линейно в соответствии с зависимостью = 0,413 - 0,0208/, где t - время (ч). [c.281]

Полимер выпадает в ходе реакции. Инициатор — динитрил азодиизомасляной кислоты (0,014%) [c.150]

Таким образом, при инициированной полимеризации в отсутствие добавок передатчика графическая зависимость DP от [ at] или от Rp будет выражаться прямой линией только в тех случаях, когда = О, или когда концентрация инициатора настолько мала, что последним членом в уравнении (6.21) можно практически пренебречь. Пример такой зависимости для метилметакрилата [94] дан на рис. 41, показывающем, что из всех исследованных инициаторов только динитрил азодиизомасляной кислоты и перекись бензоила не принимают заметного участия в реакциях передачи цепи. [c.265]

Скорость инициирования в общем известна априори, если используется инициатор, скорость распада и эффективность которого известны и не зависят от природы мономера. Последнее условие было принято в ряде случаев [3]. Если эффективность инициирования цепей в чистых мономерах А и В различна, для мономерной смеси линейная интерполяция кажется логичной. В случае применения в качестве инициатора перекиси бензоила [41, 42] это предположение не выполняется, хотя для динитрила азодиизомасляной кислоты оно, по-видимому, примерно соблюдается [43, 44]. Поэтому желательно определять / экспериментально. Для этого следует применить один из методов, описанных в гл. 2. К сожалению, не все эти методы надежны. При вычислении / из данных по молекулярным весам (см. гл. 2, стр. 68—69) реакциями передачи цепи приходится пренебречь, чтобы иметь возможность обработать полученные результаты. Хотя в индивидуальных мономерах при данных условиях скорость реакции передачи цепи незначительна, в смеси мономеров реакции перекрестной передачи цепи могут идти быстрее. Следует отметить, что пренебрежение реакциями передачи цепи не лишает силы заключение о нелинейной зависимости скорости инициирования перекисью бензоила от расхода мономера. Отклонение от линейной зависимости, наблюдаемое экспериментально, показывает, что молекулярные веса полу- [c.205]

Скорость распада динитрила , -азодиизомасляной кислоты [c.249]

Р и с. 39. Графическое изображение уравнения Аррениуса для реакции распада динитрила азодиизомасляной кислоты в ароматических растворителях. [c.250]

С —перекись бензоила I) —динитрил азодиизомасляной кислоты. [c.257]

Динитрил азодиизомасляной кислоты >С—N=N—С<Г [c.49]

Динитрил азодиизомасляной кислоты распадается по уравнению [c.50]

Рис. 5.2. Полярографические волны динитрила азодиизомасляной кислоты Н фоне 0,02 М раствора Ы(С2Н5)41 в 92%-м метаноле.

Наши исследования показали, что на фоне 0,02 М N( 2H5)4l в 92%-м метаноле динитрил азодиизомасляной кислоты образует хорошо выраженные волны с 1/2 = —1,38 В (отн. нас. к. э.) (рис. 5.2). На основании значения п, близкого [c.168]

Нами с помощью этого метода изучена полимеризация винилбифенила и его производных в толуоле с использованием динитрила азодиизомасляной кислоты в качестве инициатора. [c.186]

Бемфорд и Дьюар [9] нашли все четыре константы скорости (fe , kp, kj, k ), определяющие термическую полимеризацию стирола, вискозиметрическим методом (стр. 50). При инициированной или фотополимеризации стирола не играет роли и поэтому можно определять только значения kp, kf vi kt. Константы для реакций этого типа определял также Барнет [17] (из данных о пре-эффекте при несенсибилизированной фотополимеризации), который из добавочных измерений молекулярных весов полимеров, полученных путем термической полимеризации, рассчитал, кроме того, значение ki аналогичные определения провели Мелвил и Валентайн [16] и Матезон [57], применяя метод вращающегося сектора и используя перекись бензоила или динитрил азодиизомасляной кислоты в качестве фотосенсибилизатора. Значения и k были получены также Барбом [58] из данных о сополимеризации стирола и двуокиси серы (методом вращающегося сектора) в этой работе не проводились измерения молекулярных весов и, следовательно, kf не было определено. Смит [59] и Мортон [60] определяли kp эмульсионным методом. [c.94]

Инициатор динитрил азодиизомасляной кислоты (1,6-10 мол. %). Концентрация я бутилмеркаптаиа А 0 В 3,74 10 [c.136]

Инициатор динитрил азодиизомасляной кислоты (2,5-10 вес. й). Вертикальной линией указана область перехода от гомогенпой к гетерогенной системе (Бемфорд и Барб [14]). [c.149]

Распад алифатических азосоединепий сравнительно мало зависит от среды. Величины для диметилового эфира и для динитрила а, а -азодиизомасляной кислоты в ряде растворителей приведены в табл. 26 и 27. Применение констант скоростей реакции первого порядка для этих соединений законно, поскольку известно, что распад идет по первому порядку до глубины >90%. Индуцированный распад азосоединепий совершенно не наблюдается, более того, установлено, что реакция пе- [c.248]

Хотя кинетика распада динитрила а, а -азодиизомасляной кислоты проста, относительно природы последующих реакций имеются некоторые сомнения. Талат-Эрбен и Байуотер [44] показали, что при его распаде при 80° образуется нестойкий промежуточный продукт, концентрация которого достигает максимальной величины через 100 мин. после начала реакции. Показано, что этот продукт представляет собой кетен- [c.251]

Инициатор 3 а -динитрил азодиизомасляной кислоты О перекись бензоила в гидроперекись кумола 0 гидроперекись трет-бутила (Бейсол, Тобольский [94]). [c.264]

Исходные концентрации стирола 2,61 молъ/л, динитрила азодиизомасляной кислоты 7,34 10 моль1л растворитель — N. Ы-диметилформамид температура 60 . С экспериментальные точки — вычисленная кривая (Бемфорд, Дженкинс, Джонстон 37]). [c.286]

Стадия инициирования реакции автокаталитического окисления сводится к образованию радикалов в системе. Распад перекисей и азосоедине-пий, например перекиси бензоила и динитрила азодиизомасляной кислоты [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология