Сополимеризация полиформальдегида

Подавление процесса. Поскольку термораспад ряда технически важных полимерных материалов (полиметилметакрилат, полиформальдегид) происходит в результате протекания Д., разработка методов подавления или снижения скорости этой реакции имеет большое значение. В настоящее время существуют три метода снижения скорости Д. 1) введение в полимерную цепочку звеньев, отщепление к-рых требует значительно более высокой энергии активации, чем отщепление основных звеньев (сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом, сополимеризация формальдегида с виниловыми мономерами) 2) блокирование концевых групп, ответственных за инициирование Д., напр, ацилирование концевых гидроксильных групп полиметиленоксида 3) введение в полимер соединений (термостабилизаторов), способных реагировать с активными центрами, ответственными за деполимеризацию, с образованием неактивных продуктов. Все эти методы нашли широкое применение для стабилизации полиформальдегида. [c.340]

План операции был разработан кинетиками, а осуществлена она была синтетиками, которые подобрали нужные мономеры и условия сополимеризации формальдегида с ними. Общими усилиями с капризами полиформальдегида удалось сладить, и теперь его перерабатывают на стандартных машинах, там же, где и полиэтилен, полистирол и другие покладистые полимеры. [c.67]

Пример № 1. Синтез термостабильного полиформальдегида можно рассматривать как классический пример запутанности технологических проблем, поскольку альтернативные идеи возникали здесь постоянно, например конкуренция между мономерами (мономерный формальдегид и триоксан), способами стабилизации концевых групп (ацетилирование ОН-групп гомополимера и сополимеризация). [c.158]

Полиформальдегид можно получить несколькими способами полимеризацией чистого сжиженного формальдегида, полимеризацией газообразного формальдегида в инертном растворителе с образованием гомополимера, сополимеризацией формальдегида с диоксоланом и сополимеризацией циклического тримера формальдегида — триоксана с диоксоланом. Промышленное значение в настоящее время имеют два последних способа. [c.166]

Обезвоженный формальдегид получают несколькими способами. При полимеризации или сополимеризации газообразного формальдегида в инертном растворителе формальдегид получают из формалина. Этот процесс является одной из стадий получения полиформальдегида. Процесс получения очищенного и обезвоженного формальдегида сложен. [c.167]

Полиформальдегид (полиметиленоксид) (—СНг О—) пол чается полимеризацией формальдегида (гомополимер) или сополимеризацией триоксана с диоксоланом (сополимер). [c.75]

Замещение гидроксильных групп на простые или сложноэфирные приводит к-резкому возрастанию термостабильности полимера. Полностью ацетилированный по концевым группам полиформальдегид можно длительное время выдерживать при 200° С в инертной среде. Термически стойкий полиформальдегид получают и катионной сополимеризацией триоксана с циклическими эфирами, окисью этилена, 1,3-диоксоланом, 1,3-диоксаном. Деполимеризация такого сополимера проходит до тех пор, пока концевым звеном не становится. ..— (СН2)п — ОН (л >1). [c.482]

Молекулярная масса промышленных образцов полиформальдегида в среднем составляет 30 000—50 000 (до 100 000). Различаются две основных модификации полиформальдегида гомополимер, состоящий в основном из формальдегида, и сополимер, содержащий небольшое число связей —С—С— (обычно не более 3—5%), за счет сополимеризации с такими мономерами, как оксид этилена, диоксолан, производные альдегида, изоциановая кислота и т. д. Оба типа полимера представляют собой термопластический материал, обладающий высокой степенью кристаллизации. Полиформ-альдегидные пластмассы характеризуются высокой механической-прочностью, стойкостью к ползучести и истиранию, химической инертностью и низким водопоглощением, практическим отсутствием усадки и т. д. Эти свойства делают полиформальдегид пластмассой конструкционного типа, выдерживающей динамические нагрузки и успешно заменяющей многие металлы и сплавы. Различные модификации полиформальдегида выпускаются за рубежом под торговыми названиями дельрин, хостаформ С, целкон, полифайд, дуракон и др. [21]. [c.191]

Ступенчатой полимеризацией получают гетероцепной блок-сополимер формальдегида с небольшим количеством 1,3-диоксо-лана (СФД). Сырьем для получения сополимера служит формалин (см. главу XIV), из которого ректификацией в колонне под вакуумом отгоняют содержащийся в нем метанол затем формалин испаряют и ступенчатой конденсацией выделяют большую часть воды. Оставшийся газообразный формальдегид высушивают в колоннах, заполненных цеолитом (молекулярным ситом), до содержания влаги 0,1% и вводят в реактор, заполненный смесью циклогексана с низкокипящим бензином, содержащим диоксолан и катализатор — трехфтористый бор в виде комплекса с дибути-ловым эфиром ВРз-(С4Нд)20. Здесь при 30 °С происходит сополимеризация, в ходе которой блоки полиформальдегида (—СНгО—) соединяются с группами—СН2ОСН2СН2О—, возникающими при раскрытии кольца диоксолана [c.285]

Получение термически стабильных сополимеров представляет интерес потому, что в этом случае отпадает необходимость в блокировании концевых групп полиформальдегида путем специальной обработки. Преимущества сополимеризации как метода синтеза стабильного полиформальдегида не исчерпываются вопросами термической стабильности, хотя, безусловно, это является одним из важных моментов. Сополимеризация позволяет также в широких пределах варьировать физико-химические свойства продуктов. Так, для специальных целей можно получать сополимеры формальдегида с повьпиенной растворимостью, хорошей адгезией, эластичностью, огнестойкостью и т. п. [c.137]

В промышленно( и полиформальдегид получают полимеризацией очищенного газообразного формальдегида (гомополимер) или сополимеризацией циклического олигомера полиоксиметиленовой структуры — триоксана с диоксоланом (сополимер). [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология