Полиформальдегид, термостабильность

В настоящее время известны сополимеры формальдегида (триоксана) с представителями всех перечисленных выше классов соединений, однако далеко не все изучены в равной степени. В связи с разработкой технологических процессов синтеза полиформальдегида наибольший интерес вызывают сополимеры с повышенной термостабильностью и другими ценными техническими свойствами. [c.140]

Сравнительно малый температурный интервал между температурой переработки в расплаве (200—230 °С) и теплостойкостью (140—150 °С) обусловливает малые термические напряжения в изделиях из пентапласта по сравнению с другими полимерами. Это позволяет применять пентапласт в конструкциях, армированных металлом. По реологическим свойствам и условиям литья пентапласт напоминает полипропилен, однако интервал переработки лежит в более узких пределах. По термостабильности пентапласт превосходит полиамиды, поливинилхлорид, полиформальдегид. Малое изменение плотности пентапласта при переходе из аморфной (1,38 г/см ) в кристаллическую (1,41 г/см ) фазу и сравнительно небольшой интервал между температурами литья и эксплуатации обусловливают возможность получения изделий различной сложности и армированных металлом с хорошими технологическими свойствами. [c.276]

Полиформальдегид (ПФА), обладая хорошими механическими, диэлектрическими и технологическими свойствами, является весьма перспективным как заменитель цветных металлов. Однако существенный недостаток этого полимера — его малая термостабильность при температурах ниже температуры плавления (около 100° С) полимер легко разлагается с выделением формальдегида. Поэтому переработка ПФА возможна только после предварительной стабилизации. [c.258]

Из этих полимеров можно изготовить твердые смолы и тонкие волокна [7], но вследствие недостаточной термостабильности их практическое применение невозможно. Однако исследование Еи-полиоксиметилена в большей мере способствовало получению устойчивого полиформальдегида. [c.78]

Пример № 1. Синтез термостабильного полиформальдегида можно рассматривать как классический пример запутанности технологических проблем, поскольку альтернативные идеи возникали здесь постоянно, например конкуренция между мономерами (мономерный формальдегид и триоксан), способами стабилизации концевых групп (ацетилирование ОН-групп гомополимера и сополимеризация). [c.158]

При переработке полиформальдегида особое значение имеет термостабильность расплава [45, 52]. С разложением материала приходится считаться при переработке любого термопласта. На рис. 77 представлена схематическая литьевая диаграмма термопласта (типа полиолефина). Нижняя кривая соответствует минимальному давлению плунжера для данной температуры, при котором еш е происходит заполнение формы (соответствуюш,ую температуру можно назвать температурой текучести Г ). Верхняя кривая соответствует максимальному давлению, при котором материал начинает вытекать из формы. Ее положение всецело определяется конструкцией машины. Температурный интервал переработки (зона В) ограничивается [c.263]

Экструдеры являются необходимым звеном технологической схемы получения ацетальных смол, так как для последующей переработки с помощью стандартных способов нужно превратить порошкообразный полимер в гранулят. Кроме этого экструзия позволяет добиться хорошей гомогенности ингредиентов (стабилизаторы, пигменты и т. п.) в расплавленном состоянии. Специфические свойства порошкообразного полиформальдегида (наличие нестабильной части, низкая термостабильность) заставляют применять экстру- [c.268]

В случае нарушения температурного режима литья, вызывающего перегрев и разложение материала, расплав следует быстро охладить или удалить из цилиндра. Ограниченная термостабильность полиформальдегида заставляет строго контролировать температурный режим литья и избегать появления застойных зон в цилиндре. [c.272]

Г а л к и н а Н, М,, К а н а в е ц И, Ф, Термостабильность полиформальдегида в условиях его переработки, Пластические массы , 1967, № 3, стр. 44—47, [c.371]

Червяки инжекционных частей первой группы (I) применяются для аморфных и кристаллических материалов с относительно высокой термостабильностью (полистирол и его сополимеры, полиэтилен и т. д.) второй группы (И) — для материалов с высоким содержанием кристаллической фазы, отличающихся высокой жесткостью и резким изменением вязкости в области пластического состояния третьей группы (1П) — для материалов с низкой термостабильностью и материалов, чувствительных к сдвиговым напряжениям (полиформальдегид, жесткий поливинилхлорид и т. д.), а также для термореактивных материалов (табл. УП.2). [c.315]

Переработка полиформальдегида в общем аналогична переработке других термопластов, но имеет некоторые особенности. Так, ограниченная термостабильность расплава вызывает необходимость вести переработку при литье под давлением в узком интервале температур (190—200°С) продолжительность пребывания материала в литьевом цилиндре не должна превышать время, указанное в графе период индукции паспорта я полиформальдегид, составленного заводом-поставщиком. Вяз- [c.155]

В многочисленных научных и патентных публикациях [5, 6, 65 71—76] предложено получать термостабильные сополимеры полимеризацией триоксана или формальдегида под действием катионных катализаторов в присутствии полимеров с эфирной (простой или сложной), ацетальной или ангидридной группами, содержащих в каждом звене по крайней мере одну С—С-связь. Аналогичные продукты получаются, если обработать указанными полимерами заранее сформированный полиформальдегид. В качестве стабилизирующих агентов используют также полиамиды, полиуретаны, полиаминокислоты, карбамидо- и меламиноформальдегидные смолы [77—81]. [c.216]

Особенность полиформальдегида при переработке— ограниченная по времени термостабильность продукта при температуре переработки (190—200° С). [c.189]

Формальдегид, очищенный предложенным методом, был ис пользован для получения полиформальдегида. В результате был получен термостабильный полиформальдегид хорошего качества с константой термического разложения при 222° равной 1,0—1,5% в 1 мин., и вязкостью 1,2—1,6 в растворе диметил-формамида при 150°. Образцы полиформальдегида после соответствующей обработки имели удельную ударную вязкость 100—120 кг/сл . [c.274]

Содержание звеньев II менее 1% по термостабильности сополимер мало отличается от полиформальдегида — — [c.55]

Замещение гидроксильных групп на простые или сложноэфирные приводит к-резкому возрастанию термостабильности полимера. Полностью ацетилированный по концевым группам полиформальдегид можно длительное время выдерживать при 200° С в инертной среде. Термически стойкий полиформальдегид получают и катионной сополимеризацией триоксана с циклическими эфирами, окисью этилена, 1,3-диоксоланом, 1,3-диоксаном. Деполимеризация такого сополимера проходит до тех пор, пока концевым звеном не становится. ..— (СН2)п — ОН (л >1). [c.482]

Полиформальдегид . Хотя полимеры формальдегида известны давно, только в последнее время удалось получить технически годные продукты с достаточной термостабильностью молекулярный вес их имеет величину порядка 80 ООО. Полимеризация обычно проводится в инертных растворителях (например, жирные или ароматические углеводороды) в присутствии аминов, металлалкилов, катализаторов [c.230]

Полиформальдегид отделяют от растворителя, отмывают водой и спиртом от низших полимеров и высушивают при 40—60° С. Наличие влаги способствует образованию низкомолекулярного полимера, отличающегося недостаточной термостабильностью. [c.772]

Сополимеры триоксана отличаются от полиформальдегида повышен-щой термостабильностью и устойчивостью к действию щелочей, но имеют понин енную кристалличность (75% вместо 80%) и, как следствие этого, более низкие значения твердости, модуля упругости, предела прочности при растяжении. [c.749]

Полиформальдегид является простым полиэфиром (полимер оксиметилена). Его синтезируют полимеризацией формальдегида или триоксана в растворе, расплаве и суспензии. Получают кристаллизующийся полимер (степень кристалличности более 30 %) с ММ = 30-50 тыс. и узким молекулярно-массовым распределением. Особенность ПФ — низкая термостабильность. Процесс деструкции начинается уже при 100 °С. Для повышения термостабильности формальдегид полимеризуют с диоксоланом, получая сополимер СФД и с триоксоланом — сополимер СТД. Их температура термодеструкции составляет 240-250 °С. СФД и СТД являются промышленными марками. Благодаря высоким физико-механическим свойствам, малой усадке и особенно хорошим антифрикционным свойствам полиформальдегид и сополимеры СФД широко применяются в качестве конструкционных термопластов и для изготовления деталей передач (зубчатые колеса, кулачки, подшипники). Основные свойства этих материалов приведены в табл. 10. [c.45]

Модификация, основанная на химических превращениях уже синтезированных макромолекул. Для ряда полимеров наличие концевых групп с подвижными атомами водорода обусловливает сравнительно легкое протекание деполимеризации и, следовательно, относительно низкую термостабильность таких полимеров. Это делает необходимым блокирование концевых групп органическими радикалами, достаточно стабильными в условиях переработки и применения полимера. Так, ацети.чирование или метилирование концевых ОН-групп полиформальдегида повышает его термостабильность при глубоком вакууме и темп-ре 200 °С в 8 — 10 раз. Блокирование концевых силанольных групп в полидиметилсилоксановых каучуках, гидроксильных и карбоксильных групп в простых и сложных ароматич. полиэфирах также повышает темп-ру разложения соответствующих материалов. [c.133]

Ацетилирование, как и другие методы блокирования концевых ОН-групп полиформальдегида, является эффективным способом повышения его термостабильности. Однако в случае термоокислительной деструкции эффект стабилизации ацетилированного полиформальдегида существенно меньше деструкция полимера начинается при 423 К, первый максимум на кривых ДТГА находится при 453 К, а второй-около 520 К. Это связано с тем, что ацетильная группировка, находящаяся на конце поли- [c.42]

Полиформальдегид. Полиформальдегид и его сополимеры, среди которых по практической важности выделяется сополимер с этилен-оксидом, при повышенных температурах разлагаются с выделением формальдегида, причем термостабильность сополимеров выше, чем у гомополимера. Получающийся при синтезе гомополимера поли-оксиметиленгликоль настолько термически нестабилен, что не может быть использован без химической модификации концевых групп. [c.17]

Кроме сополимеризацин или блокирования концевых групп термостабильность полиформальдегида может быть дополнительно повышена с помощью стабилизаторов. [c.17]

Пример № 1. Известие о получении фирмой Ви Роп1 в промышленном масштабе термически стабильного при переработке полиформальдегида, хотя и противоречило выводам научной литературы того времени, но стимулировало у конкурентов стремление найти альтернативные решения. Как выяснилось позднее, после взятия фирмой патентов и опубликования некоторых результатов научных исследований, сотрудники фирмы продолжали работы, проводившиеся в 30-е годы Г. Штаудингером по выяснению влияния природы концевых групп на термическую стойкость полиоксиметилена [33]. Это было классическое фундаментальное исследование. Г. Штаудингер и его сотрудники показали, что термостабильность возрастает в ряду [c.65]

Кинетика ингибированного окисления полиформальдегида рассмотрена в ряде работ Неймана и Коварской с сотр. [44, 107—109]. Ими дана оценка сравнительной эффективности соединений, относящихся к различным классам антиоксидантов, включая ароматические амины, диамины, аминофенолы, moho-, бис- и трис-фенолы, серо- и фосфорсодержащие соединения и т. д. Термостабильность полимера оценивалась по величине периода индукции на кинетической кривой разложения и по потере массы. Условия эксперимента температура 220° С, давление кислорода 200 мм рт. ст. Наиболее эффективными антиоксидантами оказались ароматические амины и алкилировапные бис-фенолы. Характерной особенностью процесса ингибированного окисления полимеров является наличие критической концентрации антиоксидантов, выше которой окисление протекает как стационарный процесс, а ниже — как автоуско-ренный. Подобная зависимость имеет место в случае полиформальдегида. [c.129]

Термостабильность полиформальдегида в лабораторных условиях принято оценивать по величине константы скорости разложения навески полимера в стандартном режиме. Эта константа термостабильности рассчитывается как константа скорости реакции первого порядка, поскольку прибли-Яч енпо можно рассматривать процесс термического разложения полиформальдегида как реакцию первого порядка [70-72] (стр. 203). [c.214]

Оведение в молекулярную цепь полиоксиметплена звеньев пнород-" ной структуры, которые препятствуют цепной деполимеризации, позволяет значительно повысить термостабильность полиформальдегида. Поэтому в последние годы в центре внимания оказались работы по синтезу сополимеров на основе формальдегида или триоксана. Специфика задачи заключается в том, что эти сополимеры должны содержать минимально возможное количество сомономера, равномерно распределенного по молекулярной цепи, причем концевые группы макромолекул должны обязательно включать звенья сомономера. При увеличении доли сомономера возрастает стабилизующий эффект, но одновременно из-за нарушения однородности полиоксиметиленовой структуры ухудшаются наиболее ценные [c.225]

Полиформальдегид имеет низкую термостабильность. При нагревании до 100—150 °С он подвергается термоокислительиой деструкции и деполимеризации с выделением мономера формальдегида. [c.533]

Гомополиформальдегид ----СН2О—СНг—О—СН2—О---- обладает низкой термостабильностью и начинает интенсивно разлагаться при 120°С. Естественно, что использовать такой полимер для производства волокна нельзя. Начальную температуру разложения полиформальдегида можно резко повысить (до 250 °С) блокированием концевых групп ОН, в частности ацетилированием или путем синтеза сополимера формальдегида, содержащего небольшое количество второго компонента — окиси этилена или ди-оксалана СНа—СНа, который располагается преимущественно на [c.176]

Из oпoлимqюв диоксолана лучше всего изучены сополимеры с триок-саном, применяемые для получения термостабильного полиформальдегида [2]. Состав сополимеров можно определить по отношению интенсивностей сигналов ОСН2О— и ОСН2СН2 0-групп в спектре ПМР. Однако при небольшом содержании диоксолана задача осложняется из-за низкой растворимости сополимера. Предложен метод, основанный на разложении сополимера и последующей съемке спектра ПМР [100]. [c.62]

Системы с самоизолируюищмися и частично подогреваемыми каналами нельзя использовать для литья полимеров с низкой термостабильностью (полиформальдегид и сополимеры на основе формальдегида, поливинилхлорид и др.). Тйкис литниковые системы еще недостаточно изучены и поэтому не имеют широкого применения, [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология