Полиформальдегид гомополимер

Рис. 29. Схема процесса производства полиформальдегида (гомополимера)

Полиформальдегид (полиметиленоксид) (—СНг О—) пол чается полимеризацией формальдегида (гомополимер) или сополимеризацией триоксана с диоксоланом (сополимер). [c.75]

Рис, 82. Схема получения полиформальдегида (гомополимера) [c.243]

Полиформальдегид. Из полимеров ацетильного типа практическое применение в США находят пока лишь гомополимер и сополимеры формальдегида. Полиацетали сочетают хорошие физико-механические свойства с доступностью и низкой стоимостью исходного сырья 129]. Они обладают твердостью и механической прочностью, высокой стойкостью к истиранию, хорошими диэлектрическими свойствами, легкостью переработки, стойкостью к холодному течению, хорошей размерной стабильностью и низкой усадкой, химической стойкостью, а также низким коэффициентом трения и способностью окрашиваться во все цвета. Характерным свойством этих смол является высокий предел усталостной прочности. [c.202]

Впервые производство полиформальдегида гомополимера было организовано в США в 1959 г. Полиформальдегид относится к типу продуктов, имеющих общее название — ацетальные смолы. [c.166]

Полиформальдегид (ацетальный гомополимер) Бесцветное твердое прочное вещество 103—104 Уксусный ангидрид 0,00 Нерастворим 1,4 180-185 [c.13]

По схеме (рис. 58) получения полиформальдегида [21] газообразный мономерный формальдегид (см. гл. 6) непрерывно подается в реактор 1, снабженный мешалкой, обратным холодильником и охлаждающей рубашкой. Сюда же поступает ОД—0,2% раствор катализатора — стеарата кальция в уайт-спирите. Процесс проводится при 40—50 °С. Полученная суспензия полимера собирается в приемник 3, откуда направляется на центрифугу 4. Растворитель с катализатором возвращается в реактор 1, а свежий гомополимер поступает в реактор ацилирования 5, аналогичный реактору 1. В реакторе 5 происходит обработка полимера уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия и пиридина в среде уайт-спирита при 135—140 °С, в течение 3—4 ч. Суспензия диацетата гомополимера поступает в сборник 6 и, далее, в центрифугу 7. Растворенные в уайт-спирите реагенты возвращаются в реактор 5, а отжатый полимер поступает на промывку в аппарат 8. Промытый порошок направляется на вакуум-сушилку (70 °С, 24—48 ч, 8—21 кПа). В смесителе 10 происходит стабилизация полимера смесью полиамида и диоксида титана(IV). Заключительная операция — грануляция порошка. [c.194]

Промышленное производство полиформальдегида было начато в США в 1960 г. В 1975 г. мировое производство модифицированных полиформальдегидов (общее название, принятое за рубежом — ацетальные или полиацетальные смолы), достигло 200 000 т . Большую часть производимых материалов составляют сополимеры. В СССР производство полиформальдегида организовано в 1961 г. Вначале выпускался диацетат (гомополимер), с 1965 г. освоен выпуск сополимеров на основе формальдегида (СФД) и триоксана (СТД), аналогичных по качеству. [c.259]

В промышленности получают полиформальдегид в виде гомополимера и сополимера. [c.147]

Замедлить деполимеризацию можно, если ввести в полимерную цепь звенья мономера, гомополимер которого не склонен к деполимеризации в данных условиях. В этом случае получается сополимер, в котором после случайного разрыва цепи при термической или каталитической деструкции будет деполимеризоваться только участок цепи, заключенный между двумя звеньями стабилизирующего сомономера. Этот способ стабилизации дал превосходные результаты в случае полиметилметакрилата и особенно полиформальдегида. [c.197]

Деполимеризация макромолекулы может протекать до конца с полным ее разложением или затрагивать участок полимерной цепи. Эти различия в кинетике деполимеризации можно продемонстрировать снова на примере полиформальдегида. При разложении молекул гомополимера (независимо от места инициирования деполимеризации) начавшийся распад протекает до полного разложения макромолекулы. [c.246]

Пример № 1. Синтез термостабильного полиформальдегида можно рассматривать как классический пример запутанности технологических проблем, поскольку альтернативные идеи возникали здесь постоянно, например конкуренция между мономерами (мономерный формальдегид и триоксан), способами стабилизации концевых групп (ацетилирование ОН-групп гомополимера и сополимеризация). [c.158]

В этой книге собран материал по синтезу, свойствам, технологии и методам переработки полиформальдегида и его производных, для которых в литературе предложен обш,ий термин ацетальные полимеры . Сюда относятся гомополимеры с различными концевыми группами, получаемые полимеризацией формальдегида илп триоксана, а также сополимеры на основе этих мономеров. [c.7]

Термическая деструкция. Этот вопрос был подробно рассмотрен в гл. IV в связи с изложением проблемы стабилизации полиформальдегида в целом. Здесь мы отметим только, что ацетальные смолы в отсутствие кислорода, в частности в вакууме или в атмосфере азота, способны в течение 6—8 ч выдерживать нагревание при 270 С. При этом не происходит изменения молекулярного веса полимера. Повышение температуры до 290—300 °С приводит к разложению материала, по-видимому, за счет гомолитического разрыва С—О-связей в макромолекулах. Основным продуктом распада является мономерный формальдегид. Различий в поведении между гомополимером и сополимером практически не наблюдается. [c.257]

Полиформальдегид является представителем гетероцепных простых полиэфиров. В настоящее время в промышленности выпускают полиформальдегид двух типов. Первый представляет собой гомополимер с блокированными ацетатными концевыми группами, второй — сополимер триоксана или формальдегида с окисью этилена, диоксоланом или другими сомономерами. Гомополимер формальдегида получают полимеризацией очищенного газообразного формальдегида при температуре ниже 100 С в среде -инертного растворителя в присутствии катализаторов ионного типа [c.296]

Молекулярная масса промышленных образцов полиформальдегида в среднем составляет 30 000—50 000 (до 100 000). Различаются две основных модификации полиформальдегида гомополимер, состоящий в основном из формальдегида, и сополимер, содержащий небольшое число связей —С—С— (обычно не более 3—5%), за счет сополимеризации с такими мономерами, как оксид этилена, диоксолан, производные альдегида, изоциановая кислота и т. д. Оба типа полимера представляют собой термопластический материал, обладающий высокой степенью кристаллизации. Полиформ-альдегидные пластмассы характеризуются высокой механической-прочностью, стойкостью к ползучести и истиранию, химической инертностью и низким водопоглощением, практическим отсутствием усадки и т. д. Эти свойства делают полиформальдегид пластмассой конструкционного типа, выдерживающей динамические нагрузки и успешно заменяющей многие металлы и сплавы. Различные модификации полиформальдегида выпускаются за рубежом под торговыми названиями дельрин, хостаформ С, целкон, полифайд, дуракон и др. [21]. [c.191]

Полиформальдегид можно получить несколькими способами полимеризацией чистого сжиженного формальдегида, полимеризацией газообразного формальдегида в инертном растворителе с образованием гомополимера, сополимеризацией формальдегида с диоксоланом и сополимеризацией циклического тримера формальдегида — триоксана с диоксоланом. Промышленное значение в настоящее время имеют два последних способа. [c.166]

Полиформальдегид, применяемый в производстве пластических масс, может быть использован и для формования волокон. Его получают методом катионной или анионной полимеризации . Для производства волокна может быть использован гомополимер формальдегида или его сополимер с небольшим количеством второго мономера. Исходным сырьем для синтеза полимера является формальдегид или его тример — триоксиметилен (триоксан) [c.176]

В промышленности полиформальдегид получают полимеризацией формальдегида в среде инертного растворителя в присутствии ионного катализатора (гомополимер) [c.246]

Используя установленную реакцию передачи цепи с разрывом, удалось также получить гомополимеры с различными концевыми группами. Это дало возможность, во-первых, решить проблему стабилизации непосредственно в процессе синтеза полимеров, легко деполимерйзую-щихся по цепному механизму (полиформальдегид, полиацетальдегид), во-вторых — синтезировать олигомеры с реакционноспособными концевыми группами заданного строения, что открывает широкие возможности для получения трехмерных сетчатых структур. Разработанные методы начинают приобретать широкое распространение в Советском Союзе и за рубежом. [c.238]

Полиформальдегид, гомополимер Полиацетальдегид атактический Полиацетальдегид изотактический Полимеры высших альдегидов Полиальдегиды (п = 1) Смолообразный Каучукоподобный Смолообразный Каучукоподобные или смолообразные Пластики, дельрин Недостаточно устойчив для практического применения [c.401]

Применение полиамидных смол и некоторых антиоксидантов аминного типа для дополнительной стабилизации блокированного полиформальдегида позволяет увеличить время удерживания расплава полимера в цилиндре литьевой машины до 40 мин при оптимальном температурном режиме переработки (около 205 °С). Все же эта величина более чем в 2 раза устапает практически допустимому времени пребывания в расплаве других термопластичных полимеров. Поэтому переработка полиформальдегида (гомополимера) сопряжена с некоторыми трудностями. [c.221]

В настоящее время полиформальдегид получают в виде гомополимера с концевыми гидроксигруппами, превращенными для предотвращения деполимеризации в простые или сложные эфиры (делрин, тенак), или сополимера формальдегида с 2,5-3,0% окиси этилена, 1,3-диоксоланз -О [c.576]

Полиформальдегид. Полиформальдегид и его сополимеры, среди которых по практической важности выделяется сополимер с этилен-оксидом, при повышенных температурах разлагаются с выделением формальдегида, причем термостабильность сополимеров выше, чем у гомополимера. Получающийся при синтезе гомополимера поли-оксиметиленгликоль настолько термически нестабилен, что не может быть использован без химической модификации концевых групп. [c.17]

Замедлить деполимеризацию можно, если ввести в полимерную цепь. звенья гомополимера, не склонного к деполимеризации. Получаемый сополимер после сл чайного разрыва цепи будет де-полймер Изоваться только на длину сегмента, заключенного между звеньями сополимера. Этот способ стабилизации дает превосходные результаты в случае полиформальдегида и полиметилметакрилата. [c.121]

В книге рассматриваются различные аспекты процессов полимеризации формальдегида и его олигомеров, сополпмеризации формальдегида с другими мономерами, а также принципиальные технологические схемы синтеза гомополимеров и сополимеров на основе формальдегида. В специальной главе описаны свойства полиформальдегида различных марок, методы переработки и основные области применения этого полимера. [c.2]

В настоящее время в промышленном масштабе выпускается два материала, имеющих полиоксиметиленовую структуру гомополимер с блокированными концевыми группами и сополимер, содержащий небольшое количество углерод-углеродных связей (не более 5%). В зарубежной технической литературе разновидности полиформальдегида получили общее название ацетальные смолы илп просто ацетали . Типичным примером гомополимера является дельрин — материал, производимый американской фирмой Дюпон . Это — гомополимер, содержащий ацетильные концевые группы. Выпускаемый в промышленности сополимер ( хостаформ С ) представляет собой сополимер триоксана и окиси этилена (производится западногерманской фирмой Хёхст ). Несмотря на некоторые различия в свойствах, обусловленные меньшей степенью кристалличности сополимера, оба материала относятся к одной группе термопластичных полимеров. Как известно, меняя условия синтеза и вводя различные ингредиенты, можно полимеру одной и той же химической структуры придавать различные свойства. Полиформальдегид в этом отношении не является исключением. Гомо полимер обладает высокой степенью кристалличности, жесткостью, твердостью, некоторой хрупкостью. Снижая степень кристалличности путем введепия сомономера или пластифицирующих добавок, можно добиться увеличения эластичности и повышения ударной прочности материала. В лаборатории на основе полиформальдегида синтезированы даже каучукоподобные материалы. Однако основное направление применения полиформальдегида за прошедшие семь лет его промышленного выпуска — конструирование из него различных деталей в машиностроении, приборостроении и других отраслях промышленности. [c.247]

Стойкость к действию кислот, щелочей и солей. Ацетали устойчивы к щелочам, но легко гидролизуются под действием кислот. Это положение справедливо по отношению к полиформальдегиду, но следует учесть специфические свойства высокомолекулярного кристаллического полимера. Гомополимер, блокированный ацетильными концевыми группами (дельрин), обладает низкой устойчивостью к действию щелочей вследствии гидролиза ацетильных групп. Испытания в стандартизованных растворах [13] показали, что дельрин устойчив при температурах 20 и 60 °С в интервале pH 5—8,6. В то же время сополимер (целкон), имеющий концевые оксиэтилено-вые группы, устойчив к действию концентрированных щелочей при повышенной температуре. Испытания в стандартных растворах [18] показали, что он устойчив в интервале pH 3—13. [c.258]

Полиформальдегид имеет характерный спектр с очень сильными полосами поглощения в области 125—910 см . Эти полосы относятся к сложным колебаниям группы С—О, характерным для метилендиэфиров. Спектры сополимеров формальдегида имеют незначительные изменения, по которым трудно отличить гомополимер от со-полимеров. [c.206]

Хотя гомополимер стирола можно получить только полимеризацией мономера (ср., например, с полиформальдегидом, который можно ползгчить, полимеризуя мономерный формальдегид, циклический тример — триоксан или тетрамер — тетраоксан, путем ступенчатой полимеризации метиленгликоля или гемиформаля метиленгли-коля), существуют и параллельно развиваются несколько способов ведения процесса. Наиболее старыми методами являются блочная [c.7]

Промышленное производство полиформальдегида из мономерного формальдегида сопряжено с рядом трудностей технологического и аппаратурного оформления из-за склонности формальдегида к спонтанной (самопроизвольной) полимеризации. Кроме того, при температуре выше 100° С начинается деполимеризация готового полимера. Для термостабилизацин гомополимера и получения продукта, годного для переработки в изделия (температура переработки выше 180° С), его необхрдимо обработать уксусным ангидридом (ацетилирование концевых—ОН групп, вызывающих деполимеризацию). Термостабилизированный полиформальдегид выдерживает в вакууме или в нейтральной среде температуру до 240° С, но разлагается, начиная с 160° С, в присутствии кислорода воздуха. Для защиты полимера от деструкции при нагревании во время переработки в его состав вводят стабилизаторы — антиоксиданты и вещества, связывающие выделяющийся формальдегид. [c.169]

Существует довольно значительное число работ, в которых сообщается об образовании сополимеров из смеси гомополимеров [69, 70]. Например, под действием катионных катализаторов образуются сополимеры из полидиоксолана и полиформальдегида [165, 166], из полиформальдегида и ряда полиэфиров 167], под действием анионных катализаторов образуется сополимер из стирола и полиэтиленадипината [168] и т. д. [c.57]

В промышленно( и полиформальдегид получают полимеризацией очищенного газообразного формальдегида (гомополимер) или сополимеризацией циклического олигомера полиоксиметиленовой структуры — триоксана с диоксоланом (сополимер). [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология