Электронного парамагнитного резонанса семихинон-радикала

В общем, поскольку димеры имеют тенденцию тем сильнее диссоциировать, чем больше разбавлены их растворы, вызывая этим изменения К, то формы кривых будут- изменяться, стремясь с увеличением разбавления принять форму кривой, характерной для наиболее простого случая. Обычно это не соответствует положению, наблюдаемому при образовании семихинона. В последнем случае форма кривой не очень чувствительна к концентрации, так как явление носит электронный характер. Однако при образовании семихинона отмечается чувствительность к pH, так как при наличии ионизированного вещества увеличение доли заряженной формы приводит к повышению (резонансной) стабилизации свободного радикала. При 50% восстановления дурохинона с увеличением pH доля свободных радикалов возрастает [66] доля красного свободного радикала в свободной активной группе желтого фермента возрастает с кислотностью раствора [42, 69, 70, 91]. Однако в то же время следует принимать во внимание, что и образование димеров может находиться в зависимости от pH. Таким образом, чтобы установить различие между двумя разными явлениями, необходимо найти какой-то вид дополнительной информации. Электронный парамагнитный резонанс будет обнаруживать свободные радикалы поведение системы при изменении концентрации, как правило, будет указывать, имеет ли место димеризация опыты же по химическому разделению смеси должны показать, является ли система смесью или комплексом, причем в данном случае использование нескольких различных методик очистки приведет к более надежным результатам [9]. [c.82]

А для ара-феинлендиамнна в спиртовом растворе. Полоса при 4680 А отнесена к катион-радикалу семихинона (NH2 6H4NH2) спектр которого в водном растворе обнаруживает максимум при 4620 А. Особенно важно, что в этом случае существование катион-радикала на поверхности было подтверждено появлением сигнала в спектре электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Поскольку ии полоса поглощения, ни сигнал ЭПР не были получены для пара-фенилендиамина, адсорбированного на силикагеле, содержащем протонную кислоту, было предположено, что в системе с алюмосиликатом ответственной за образование катион-радикала является кислота льюисовского типа. [c.65]

По нашей просьбе В. В. Воеводским при участии Н. Н. Бубнова и Н. И. Тихомировой сняты спектр электронного парамагнитного резонанса раствора 2-этилантрагидрохинона при его окислении. При этом радикал семихинона не был обнаружен, что, возможно, объясняется малой его стационарной концентрацией. При больших концентрациях в щелочной среде был получен отчетливый спектр радикал-иона семихинона. Однако в этом [c.245]

Исследования электронного парамагнитного резонанса показали, что катион-радикалы образуются в разбавленных сернокислых растворах при окислении таких углеводородов, как антрацен, нафтацен и перилен З2,гзз Персульфат в присутствии серной кислоты окисляет 9-метил- и 9,10-диметилантрацен до соответствующих катионов. В этих же условиях ксилол окисляется до 2,5-диметилбензо-семихинона Последний радикал может быть получен также путем восстановления сернокислого раствора хинона дитионатом натрия Несовпадение результатов этих данных с данными спектроскопии, которые указывают на то, что антрацен только протонизируется, не совсем понятно. Возможно, что основным продуктом реакции является сопряженная кислота, и только незначительное количество исходного вещества превращается в катион-радикал. Действительно, удалось показать, что способность углеводорода к образованию в сернокислом растворе положительного иона зависит от легкости протонизации Было сделано предположение, что при этом протекают следующие реакции [c.188]

Гомолитическое окисление кислородом воздуха протекает сложнее. Как показывают исследования методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), сначала идет окисление до семихинона И (см.стр. 148), который легко идентифицируется по ЭПР-спектру. Этот спектр потом сменяется спектром свободного радикала VII, который окисляется в хи-ыон V111. Всю картину можно представить следующим образом [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология