Ненасыщенные углеводороды изомеризация

Изомеризация циклических ненасыщенных углеводородов Изомеризация циклопарафиновых углеводородов Перемещение алкильных групп в ароматических углеводородах Перераспределение алкильных групп между двумя ароматическими углеводородами [c.399]

Ненасыщенные углеводороды склонны также к реакциям дальнейшей дегидрогенизации, но оин протекают в незначительном размере и большого влияния иа состав конечных продуктов не оказывают. Роль реакции изомеризации в общем процессе пиролиза также незначительна. [c.38]

Так, увеличение степени сжатия в карбюраторных двигателях Вызвало ужесточение требований к детонационной стойкости бензинов (росту его октанового числа). Это стимулировало развитие процессов в нефтеперерабатывающей промышленности, целенаправленных на повышение октановых чисел авиационных и автомобильных бензинов — вначале термического, а затем и каталитического риформинга, полимеризации, алкилирования, изомеризации и др. Развитие и техническое совершенствование этих процессов органически связаны с ростом требований к октановой характеристике бензинов. Надежность и долговечность карбюраторных, дизельных и реактивных двигателей в значительной мере зависят от наличия в составе топлив сернистых, азотистых и других гетероатомных природных соединений. Для удаления этих соединений были разработаны и получили широкое распространение процессы гидроочистки топливных фракций — бензиновых, керосиновых, дизельных. В результате гидрооблагораживания снижается содержание гетероатомных соединений и ненасыщенных углеводородов, что повышает химическую и термическую стабильность топлив, надежность и ресурс работы двигателя. [c.42]

Полимеризация и изомеризация в случае высоко ненасыщенных углеводородов и их производных [c.495]

Изомеризация ненасыщенных углеводородов с двойной связью в а-,Д-положении 30% платины на растительном угле 2251, 3642 [c.506]

Эти два механизма образования гидридных комплексов представляют исключительный интерес как для промышленного катализа, так и в научном отношении. Такие комплексы являются важными промежуточными продуктами в ряде гомогенно-каталитических процессов, таких, как гидрирование ненасыщенных углеводородов — алкенов и алкинов, гидроформилирование (при котором алкены, окись углерода и водород превращаются в альдегиды, кетоны и спирты), изомеризация алкенов и др. [c.137]

Однако следует отметить, что при изомеризации парафиновых углеводородов закономерности гидрирования алкилциклопропанов играют меньшую роль, чем закономерности раскрытия циклопропановых колец, отмеченные при изомеризации ненасыщенных углеводородов (см. гл. I). Происходит это главным образом потому, что в тех случаях, когда исходными продуктами являются насыщенные углеводороды, возникновение кратной связи, а следовательно, и появление реакционного центра не ограничено строением исходного углеводорода, как это имеет место в алкенах. (Мы исходим из того положения, что теоретически кратная связь может возникнуть в любом месте углеродной цепи.) [c.107]

Эффективным методом снижения коксообразования на алюмоплатиновом контакте в процессе риформинга является увеличение парциального давления водорода. Как отмечалось в работе [208], повышение Ри способствовало удалению (гидрированию) кокса на поверхности катализатора, причем преимущественно с металлических центров. По мнению автора [227], повышенное давление водорода благоприятствует гидрированию промежуточных ненасыщенных углеводородов и изомеризации пятичленных циклов в шестичленные, в результате чего выход алкилбензольных углеводородов возрастает, а выход конденсированных ароматических и кокса уменьшается. [c.94]

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ А. Сущность реакции [c.152]

Исследовав изомеризацию многих ненасыщенных углеводородов, Б. А. Казанский и И. В. Гостунская смогли выяснить ее закономерности, которые находятся в согласии с изложенной схемой. Как и следовало ожидать, всегда быстрее реагирует тот изомер, у которого в аллильном положении имеется наибольшее число атомов водорода, в соответствии с общим [c.154]

Каталитический крекинг охватывает ряд сложных химических реакций, которые протекают как одновременно, так и последовательно. Примерами этих реакций являются реакции разрыва углеродных связей, включая разрыв молекулярных цепей на неравные по длине цепей осколки изомеризация перераспределение водорода циклизация полимеризация и конденсация [1]. В результате каталитического крекинга получают высокие выходы бензина, имеющего высокое октановое число, низкое содержание серы и хорошую стабильность. Кроме того, достигается высокий выход ароматических углеводородов и ненасыщенных углеводородов С3 и С последние могут использоваться для реакций полимеризации и алкилирования. [c.112]

Уитмором для других кислых катализаторов. В 1945 г. Фрост [23а] обратил внимание на известную каталитическую активность фуллеровой земли, вызывающую полимеризацию, диспропорщюнирование водорода и изомеризацию ненасыщенных углеводородов, х о, по-видимому, он не был оснедомлен о том, что подобная активность характерна для многих сланцев, песчаников и других силикатных пород. Для объяснения указанных реакций никаких теоретических соображений не было высказано. Фрост проводил свои исследования при температуре вьпне 200°. [c.88]

При изомеризации -бутана побочные продукты не образуются, а при изомеризации пентана и выше образуются насыщенные продукты разложения легче и тяжелее исходного углеводорода и ненасыщенные углеводороды типа циклопентадиена, образующие с хлористым алюминием маслообразный комплекс активность катализатора при этом снижается. Основным продуктом раопада с меньшим, чем в исходном углеводороде, числом атомов углерода в молекуле является изобутан. Побочные реакции эффективно подавляются добавлением в сырье небольших количеств бензола и проведением изомеризации под давлением водорода, что видно из следующих данных об изомеризации -пентана с AI I3 и НС1 [c.233]

Бутан в присутствии AI I3 образует низшие парафины, ненасыщенные углеводороды и изомеризуется в изобутан. Изомеризация наиболее активно проходит в присутствии НС1. [c.147]

Действие этого катализатора чрезвычайно многообразно и порой неожиданно. Он вызывает разложение, полимеризацию, изомеризацию, перераспределение водорода, миграцию радикалов и другие реакции. Крекинг углеводородов с хлористым алюминием при небольшом нагревании приводит обычно к образованию двух слоев верхнего, состоящего из углеводородов, и нижнего, Al Ig-yr-леводородного комплекса, который после разложения водой образует сильно ненасыщенные углеводороды, тогда как в верхнем слое последние отсутствуют. [c.330]

Полоса поглощения с самой низкой энергией, соответству-эщая синглет-синглетному переходу (я->я ), наблюдается в ненасыщенных углеводородах в более длинноволновой области, чем в парафинах. Для этилена и его замещенных максимум поглощения находится около 180 нм, причем сопряжение сдвигает спектр дальше к видимой области соединение СНз(СН = = СН)юСНз имеет максимум поглощения при Я. 476 нм. Для возбужденного состояния, образующегося в результате поглощения, характерны как реакция изомеризации, так и фрагментации. Например, при возбуждении этилена в области длин волн 123,6—184,9 нм происходят процессы [c.65]

Могут протекать как термические, так и каталитические реакции изомеризации. Каталитической активностью обладают кислоты или основания. При термических или катализированных кислотами реакциях может происходить скелетная изомеризация. Термическая скелетная изомеризация обнаруживает четкие закономерности и приводит при неароматических углеводородах главным образом к разрыву или замыканию кольца или к обеим реакциям. Катализируемые кислотами реакции изомеризации протекают через промежуточное образование карбоний-ионов, и в результате устанавливается термодинамически равновесный состав продуктов. Реакции изомеризации, катализируемые основаниями, происходят только при ненасыщенных углеводородах и ведут исключительно к миграции кратной связи. Эти реакции протекают через промежуточное образование аллильных карба-нионов. [c.112]

В среде диметилсульфоксида и гексаметилфосфамида удалось осуществить катализируемую грег-бутоксид-анионом реакцию присоединения ароматических гетероциклических соединений к ненасыщенным углеводородам с сопряженными кратными связями (гомогенное алкилирование). Известна также катализируемая основанием реакция изомеризации алкинов, протекающая в этанольном растворе гидроксида калия. По своей депротонирующей способности эти системы занимают промежуточное положение между системами гидроксид-ион — вода и амид натрия — аммиак. В роли депротонирующего агента может выступать также анион диметилсульфоксида. [c.83]

Катализатором изомеризации окиси этилена служит также активный силикагель При пропускании окиси этилена при 220 °С над твердым силикагелем со скоростью от 120 до 200 г/ч на 1 л силикагеля получается от 95 до 98% конденсата, состоящего на 75% из ацетальдегида. Кроме того, в конденсате содержатся в виде побочных продуктов паральдегид, кротоновый альдегид, диоксан и ненасыщенные углеводороды. Если пропускать (с обратным холодильником) пары окиси этилена через суспензию, состоящую из 1 части силикагеля и 2 частей тетралина, окись эти- [c.82]

В процессе каталитического крекинга химическим П1>евра щениям подвергаются парафиновые, циклопарафиновые (цикло < Св-Св), олефиновые и ароматические углеводороды. Основньищ реакциями каталитического превращения сырья являются рас щепление высокомолекулярных углеводородов (собственно кре- кинг), изомеризация, перераспределение водорода на поверхности катализатора, конденсация и полимеризация ненасыщенных углеводородов. [c.758]

В присутствии 2-алкилантрахинонов линейные ненасыщенные углеводороды изомеризуются в углеводороды изостроения. Эта реакция нашла применение для изомеризации высыхающих масел, полибу-тадиенов и лаков на основе ненасыщенных смол [136]. [c.45]

Изомеризацию ароматических углеводородов можно предполагать или как процесс раскрытия цикла и образования ненасыщенного углеводорода с открытой цепью, или как перемещение двойной связи в боковую цепь, или, наконец, как перемещение радикалсв в цикл, когда боковая цепь изомеризована Первая попытка изомеризовать ароматические углеводороды была сделана Якобсеном [22] при превращении дурола в триметилбензол и ксилол с 10% хлористого ал юминия при низкой температуре. Это было повторено Смитом и Кессом [37], которые обнаружили, что обработка серной кислотой вызывает у дурола и изодурола перемещение метильных групп внутри молекулы, что приводит к образованию 1,2,3,4-тетраметилбензола. Насыщенный димер несимметричного дифенилэтилена был впервые приготовлен Лебедевым и Андреевским [26], применившими в качестве катализатора димеризации флоридин. Они установили, что продукт димеризации — фенилированный бутилен при нагревании до 215° с тем же самым катализатором в течение шести часов изомеризуется в насыщенный циклобутеновый димер. [c.668]

В последнее время появилось большое количество статей, посвященных гидрированию ненасыщенных углеводородов, катализируемому комплексами Pt(II) и РЙ(П) в присутствии активирующих добавок галогенидов металлов IV группы, в частности ЗпСЬ. Механизм активации водорода этими каталитическими системами, а также исчерпывающее описание роли сока-тализаторов даны в другом обзоре этого выпуска [1]. Для гидрирования применяли как простые системы, так и системы, включающие лиганды. Последние содержали фосфиты или третичные фосфины, арсины и стибины с добавкой галогенидов платины (или палладия) и олова. Общей особенностью обеих приведенных выше систем является их способность промотиро-вать изомеризацию концевых олефинов в олефины, содержащие двойную связь внутри цепи, а также перегруппировку несопряженных диенов с одной метиленовой группой между двумя двойными связями в соответствующие сопряженные диолефины. Напротив, позиционная изомеризация олефинов с двойной связью внутри цепи протекает в меньшей степени [86]. [c.138]

Изомеризация парафинов может сопровождаться побочными реакциями, приводящими к образованию парафинов большего и меньшего молекулярного веса (перераспределение) и ненасыщенных углеводородов, образующих комплекс с катализатором. Степень протекания побочных реакций зависит от строения и молекулярного веса парафина, от температуры, степени конверсии и катализатора. Побочные реакции могут быть иногда подавлены путем применения,-давдения водорода [58, 80, 114, 126, 245] или в присутствии " небольшого количества ароматического соединения [58, 80, Т5151, умеренных количеств циклопарафина [58, 156] или больших количеств изобутана 58, 156, 247]. Природа и управление побочными реакциями дальше рассматриваются более подробно. [c.53]

Природа побочных реакций и управление ими. Выше упоминался факт, что изомеризация парафиновых углеводородов часто сопровождается побочными реакциями, результатом которых является образование парафинов большего или меньшего молекулярного веса (диспропорциоиирование) [211] и ненасыщенных углеводородов, образующих комплекс с катализатором и понижающих его активность. Интенсивность побочных реакций и соответственно избирательность изомеризации определяются следующим образом. [c.80]

Подавление побочных реакций имеет большое практическое значение при промышленном использовании процесса не только потому, что повышается степень изомеризации, по также и потому, что значительно возрастает продолжительность жизни катализатора [58, 196, 247] и прежде всего вследствие тето, что подавнястся образование ненасыщенных углеводородов, образующих комплекс с катализатором-. Это явление представляет и теоретический интерес. Применение для этой цели водорода свидетельствует об активации водорода кислыми катализаторами. В случае ароматических соединений замечательна величина эффекта — требуются только небольшие количества подобных веществ. В случае нафтенов и изобутана — это довольно экзотическая демонстрация реакционной способности этих соединений — один насыщенный углеводород оказывает глубокое влияние на реакцию другого. [c.80]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов в нрисутствии никелевого катализатора известна с давних нор. Эта реакция проходит очень легко нри низких температурах и низких давлениях, поэтому понятен тот факт, что в исследованиях Чанетта и Хантера [38] по изомеризации предельных углеводородов в присутствии катализатора никель — окись кремния — окись алюминия отмечалась высокая активность этого катализатора в реакциях гидрогенизации олефиновых углеводородов. Как видно из табл. 36 (опыт 591), в нрисутствии этого катализатора при температуре 196° и давлении 24,8 ат к-гексен гидрируется почти полностью в к-гексан. Протекание побочных реакций в этих условиях незначительно. [c.546]

На цеолите СаХ при этом сильно увеличивается газо- и кок-сообразование, значительно понижается бромное число катализата я соапветсквенно растет в нем кол1И честв10 ненасыщенных углеводородов. Исследование жидких катализатов н-гексадека-на так же показало картину более глубокой изомеризации на цеолите СаХ по сравнению с натриевой и никелевой формами. [c.166]

Кроме того, основные экспериментальные данные о реакциях иона карбония были получены для гомогенных реакций, протекающих при сравнительно невысоких температурах. Надо сказать, что закономерности этих реакций, а также устойчивость различных ионов карбония неплохо объясняют результаты процессов алкилирования, полимеризации и изомеризации в присутствии серной, фосфорной, фтористовбдо-родной кислот, а также в присутствии хлористого алюминия В хорошем соответствии с имеющимися опытными данными находятся и вычисленные Стевенсоном [74, 75] теплоты изомеризации различных ионов карбония, а также энергии ионизационных потенциалов (обозначаемые как сродство олефинов к протону ) некоторых ненасыщенных углеводородов. Однако при более высоких температурах все эти величины, несомненно, будут иметь другие значения и устойчивость различных ионов карбония не будет определяться только тепловым эффектом их образования. [c.33]

Дальнейшее улучшение процесса каталитической ароматизащш связано с нрименешхем платинового катализатора. Платина оказалась наиболее селективным катализатором для высокотемпературного гидрирования ненасыщенных углеводородов, образующих кокс, и в результате применения платинового катализатора длительность рабочего цикла может быть увеличена примерно до 200 суток. Процесс (для которого в американской практике нефтепереработки принято название п л а т ф о р м и и г, т. е. реформинг на платине) проводится при 25—30 ат и 480°. При такой температуре реакция дегидроциклизации имеет подчиненное значение, и преобладают реакции дегидрогенизации нафтенов, крекинг (сопровождающийся гидрированием олефинов) и изомеризация парафиновых углеводородов. Бензин состоит ио преимуществу из ароматических и изопарафиновых углеводородов и почти не содержит серы. Выход ароматизованного бензина из низкооктанового лигроина составляет 90—95%, октановое число 79—83. Содержание серы в жидком продукте снижается на 90%. Высокий выход толуола может быть достигнут только при значительном содержании метилциклогексана в исходном лигроине. [c.271]

А. В. Фросту, при термическом крекинге протекают главным образом следующие реакции 1) распад углеводородов 2) процессы дегидрирования и гидрирования ненасыщенных углеводородов 3) процессы полимеризации ненасыщенных углеводородов 4) процессы конденсации 5) процессы алкилирования 6) процессы деструктивной конденсации 7) процессы циклизации и дециклизации 8) процессы изомеризации. [c.107]

Изомеризация ненасыщенных углеводородов при гетерогенном катализе, подробно изученная школой Н. Д. Зелинского, имеет много общего с изомеризацией, катализируемой амидом калия. Р. Я. Левина с сотрудниками [140, 141 доказала перемещение двойной связи из боковой цени в циклогексановое и циклопентановое кольцо. Если подобная изомеризация происходит и при щелочном катализе в жидкол аммиаке, то при правильности объяснения механизма дейтерообмена в олефинах, в таких углеводородах следует ожидать полного обмена водорода. Вывод подтверждается результатами опытов со следуюш 1ми углеводородами [c.147]

Изомеризацию ненасыщенных углеводородов (алкинов, алкенов, диенов) с перемещением кратной связи (или связей) в молекуле катализируют основания — едкие щелочи, алко-голяты, амиды и гидриды щелочных и щелочноземельных металлов и щелочноорганические соединения. Существует прямая зависимость между степенью кислотности углеводорода, определенной при помощи реакций металлирования или дейтерообмена, и его склонностью к изомеризации. Кроме того, чем кислее углеводород, тем более слабое основание способно его изомеризовать. Естественно предположить, что изомеризация начинается с кислотно-основной реакции между углеводородом и катализатором. Б. А. Казанский и И. В. Гостунская [144—147] высказали мысль о том, что первой стадией изомеризации с перемещением кратной связи является прото-низация водорода в СН-связи, находящейся в аллильном положении по отношению к кратной связи [c.152]

Еще более сложная смесь ненасыщенных углеводородов получается при изомеризации С12—С20 циклических алкадиинов трет-бутилатом калия в диметилсульфоксиде содержание алленовых структур в смеси не превышает 3—15%. На основании теплот изомеризации (в ккалШоль) некоторых типов ацетилен-алленовых соединений можно следующим образом расположить их по способности к взаимным превращениям [c.98]

Углеводороды могут претерпевать реакции дегидрирования, изомеризации и дейтерообмена на поверхности металлических катализаторов. Кроме того, ненасыщенные углеводороды могут быть прогидрированы или могут претерпевать цис-транс-пзоме-ризацию или миграцию двойной связи. Полагают, что все эти процессы протекают при хемосорбции на поверхности. металла. Как следствие этого, методы, при помощи которых определяют структуру хемосорбированных углеводородных соединений, имеют огромное значение при выяснении механизмов химических реакций, протекающих на поверхностях. [c.132]

Процесс катформинг. Этот процесс [19] был разработан фирмой Атлантик рифайнинг. Он проводится на катализаторе, представляющим собой сочетание гидрирующего компонента — платины — с крекиоующим компонентом—кислотным алюмосиликатом. Эти катализаторы обладают [18] высокой активностью и избирательностью в реакциях изомеризации алканов и цнкланор, а также в реакции гидроизоморизации ненасыщенных углеводородов. [c.57]

Несмотря на все усовершенствования калориметрической аппаратуры и методики работы, данные по теплотам сгорания органических соединений, содержащих кроме углерода, водорода и кислорода еще другие элементы (азот, серу, галогены, кремний, металлы) значительно менее точны, чем углеводородов и их кислородсодержащих лроизводных. Для некоторых целей, например для определения теплот изомеризации, и точность данных по теплотам сгорания углеводородов не представляется достаточно удовлетворительной. Поэтому были разработаны другие способы определения теплот образования органических соединений. Так, теплоты образования ряда олефинов были получены с использованием закона Гесса из теплот их гидрирования и теплот образования, получающихся при гидрировании ненасыщенных углеводородов (Прозен и РоссИнИ 1946 г.). Такой же обходный путь стал применяться и для определе [c.112]