Щелочные металлы амиды

Поливинилен получают и дегидрохлорированием поливинилхлорида алкоголятами щелочных металлов, амидом натрия в жидком аммиаке или морфолином [c.414]

С щелочными металлами, амидом натрия и концентрированными едкими щелочами индол образует металлические производные, реагирующие подобно пиррол-калию. С магнийорганическими соединениями индол также образует аналогичные производные [c.550]

В первоначальном варианте метода соответствовал галоге-нид-иону, однако в качестве уходящей группы могут использоваться также сульфонаты, сульфаты или/карбоксилаты) При 0-алкили-ровании простых спиртов в качестве растворителя часто используется избыток спирта, однако для спиртов с большой молекулярной массой обычно необходим растворитель. Кипячение спирта с металлическим натрием или калием в высококипящем углеродном растворителе, например толуоле или ксилоле, служит популярным методом получения алкоксидов, предположительно в связи с тем, что расплавленный металл имеет чистую поверхность для реакции со спиртом, однако в этих растворителях алкоксиды обладают ограниченной растворимостью. Для солей щелочных металлов лучшими, по сравнению с углеводорода.ми, растворителями являются жидкий аммиак и простые эфиры, однако наиболее эффективными растворителями для нуклеофильного замещения, особенно в случае метил- или бензилгалогенидов, где отсутствует проблема катализируемой щелочью р-элиминации, служат такие ди-полярные апротонные растворители, как ДМФ и ДМСО. Эти последние растворители особенно полезны при легком образовании эфиров полиатомных спиртов, таких как полисахариды [94]. Для получения алкоксидов в качестве основания обычно используются щелочные металлы, амид натрия и гидрид натрия, причем последний становится все более популярным в связи с его доступностью в виде порошка. Полезным вариантом метода, в котором в качестве растворителя используется ДМСО, является реакция гидрида натрия с растворителем с образованием соответствующего карб-аниона, представляющего собой сильное основание [95]. Метод метилирования по Хеуорсу [96], заключающийся в обработке диметил-сульфатом и гидроксидом натрия в воде, оказался особенно ценным при развитии хи.мии углеводов, однако в дальнейшем не нашел широкого применения. Этот метод не дает удовлетворительных результатов при этерификации алифатических спиртов, однако может применяться для фенолов. Тот факт, что данный метод может использоваться для углеводов, вызван, по-видимому, их несколько большей кислотностью по сравнению с алифатическими спиртами. [c.318]

Ионная полимеризация протекает благодаря образованию из молекулы мономера реакционноспособных ионов в присутствии катализаторов (кислоты, катализаторы Фриделя — Крафтса, щелочные металлы, амиды этих металлов, металлорганические соединения, комплексные катализаторы Циглера — Натта и др.). При ионной полимеризации катализатор регенерируется и не входит в состав полимера. Ионная полимеризация может происходить как по цепному, так и по ступенчатому механизму. В зависимости от природы катализатора различают полимеризацию катионную (рост цепи осуществляется карбкатионом) и анионную (рост цепи осуществляется карбанионом) [c.262]

Анионная полимеризация катализируется сильными основаниями щелочными металлами, амидом калия или н-бутиллитием. Она особенно характерна для мономеров, способных реагировать с образованием стабилизированных анионов, например, для винил-хлорида, стирола, бутадиена-1,3, акрилонитрила и метилметакри-лата. Когда полимеризация доходит до конца (т. е. до полного исчезновения мономера), к образовавшемуся живому полимеру добавляют кислоту или другие электрофилы, способные реагировать с карбанионом, например эпоксиды или алкилгалогениды. Интересной практической модификацией такого способа обрыва цепи является связывание анионных центров живого полистирола сложноэфирными группами полиметилметакрилата При этом образуется так называемый гребнеобразный полимер (5 М = = звенья полиметилметакрилата, М = звенья полистирола). [c.306]

Не следует пользоваться тефлоновой мешалкой, поскольку тефлон подвержен действию щелочных металлов, амидов и карбанионов. [c.13]

Обзор литературы, включающей полимеризацию под влиянием воды, спиртов, аминов, щелочных металлов, амидов и органических соединений щелочных металлов, особенности полимеризации в присутствии металлического лития и литийорганических соединений, в присутствии алфиновых катализаторов, получение полимеров регулярного строения методами анионной полимеризации и совместную анионную полимеризацию. [c.538]

Катализаторами могут быть и вещества основного характера алкоголяты щелочных металлов, амид натрия и т. д. [661]. [c.129]

Одна молекула эфира в этой реакции является так называемой карбонильной компонентой другая — метиленовой компонентой. В качестве конденсирующих средств в реакциях сложноэфирной конденсации применяются сильные основания — алкоголяты щелочных металлов, амид натрия, гидрид натрия. Сложноэфирные конденсации, которые проводятся в присутствии алкоголятов натрия или калия, называют конденсациями Кляйзена. [c.339]

Поэтому в качестве конденсирующих средств в реакциях сложноэфирной конденсации приходится применять сильные основания — алкоголяты щелочных металлов, амид натрия, гидрид натрия. Сложноэфирные конденсации, которые проводятся в присутствии алкоголятов натрия или калия, называют конденсациями Клайзена. [c.294]

Карбонильная группа в сложных эфирах недостаточно активна, поэтому в реакциях сложноэфирной конденсации в качестве катализаторов применяют сильные основания алкоголяты щелочных металлов, амид натрия, металлический натрий (в присутствии спирта). Конденсацию сложных эфиров с соединениями, содержащими активную метиленовую группу и протекающую в присутствии основных катализаторов, называют конденсацией Клайзена. [c.180]

ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ АМИДЫ [c.187]

Если химик очищает свои аппараты не сам, а предоставляет их очищать под своим непосредственным наблюдением, он должен обращать особое внимание на то, чтобы для очистки не давали посуду, содержащую остатки легковоспламеняющихся, взрывчатых или сильнодействующих ядовитых веществ (например, эфир, щелочные металлы, амид натрия, ди-метилсульфат, фосген и т. д.). При несоблюдении этого правила часто происходили несчастные случаи, так как персонал, производящий очистку,, может не предвидеть опасности. Для такого рода остатков также нельзя использовать лабораторные раковины. Остатки надо обезвреживать пО возможности на открытом воздухе. [c.18]

Пирролы могут быть переведены в соли щелочных металлов (амид натрия в аммиаке, едкое кали при 130° или металлический калий едкий натр дает низкий выход), ацилирование и алкилиро-вачие которых приводит главным образом к 1-замещенным. [c.180]

К другим электрофильным непредельным соединениям, например к метиловым эфирам акриловой, метакриловой и малеиновой кислот, при нагревании в присутствии алкоголятов щелочных металлов амиды диалкиловых эфиров фосфорной кислоты не присоединяются. Это указывает на очень слабые нуклеофильные свойства амидов. Однако нуклеофильность амидофосфатов достаточна для присоединения к нафтилизоцианату, а также к фенил- и нафтил-изотиоцианатам. Реакции проводились с натриевыми производными амидов. Продукты присоединения — К-фенил(нафтил)-1 -диалкокси-фосфонотиомочевины и М-нафтил-М-диалкоксифосфономочевины выделялись при обработке реакционных смесей разбавленной соляной кислотой [c.66]

Для возбуждения анионной полимеризации используются катализаторы основного характера щелочные металлы, амиды, алкого-ляты, металлорганические соединения и другие вещества, являющиеся донорами электронов, а также различные излучения. В зависимости от особенностей катализатора и среды различают несколько вариантов инициирования анионной полимеризации. [c.78]

Амиды щелочных металлов. Амид натрия (КаЫНг) получают действием нагретого аммиака на свинцово-натриевый сплав или пропусканием газообразного аммиака над расплавленным натрием. Розоватая или зеленоватая кристаллическая масса, разлагаемая водой. Используется в органических синтезах, при получении азидов, цианидов и т.п. [c.137]